Cтраница 2
Спектры ЯМР высокого разрешения дают некоторые важные угловые соотношения, позволяющие делать заключения об оптимальной конформации молекулы. Известно, что константы спин-спинового взаимодействия Унн зависят от двугранных углов между взаимодействующими протонами. [16]
Спектры ЯМР высокого разрешения полимеров состоят из ряда близко расположенных и во многих случаях частично перекрывающихся пиков. Для упрощения и оптимизации спектров используют различные методы. [17]
Используя спектры ЯМР высокого разрешения раствора полимера, можно изучать молекулярное движение каждой молекулярной группы в отдельности, так как в этом случае имеется возможность определения ширины линии и времен релаксации 7 и Т2 для каждого пика в спектре. [18]
![]() |
Характеристические химич. сдвиги протонных.| Изменение формы линий ЯМР при обмене протонов между двумя магнитно неэквивалентными положениями А. [19] |
Мультиплетность спектров высокого разрешения находится в прямой зависимости от количества и магнитных свойств ближайших соседей данного ядра или группы ядер. Поэтому исследование тонкой структуры спектров расширяет и уточняет данные, полученные от измерения химич. ЯМР высокого разрешения успешно используется для изучения химич. Большинство изучавшихся методом ЯМР обменных реакций представляет быстрый обмен атомов водорода, принадлежащих разным молекулам или неэквивалентным положениям одной молекулы. В случае обмена в водородной связи протон находится либо в состоянии АН... Если обмена вообще нет или он происходит редко, в спектре ЯМР наблюдаются два отдельных сигнала в соответствии с различным окружением протона у атомов А и В. [20]
Анализ спектров высокого разрешения может дать информацию: о величинах химических сдвигов эквивалентных ядер в молекуле относительно сигнала эталонного вещества, о величинах констант спин-спинового взаимодействия между неэквивалентными группами и об относительных числах эквивалентных ядер в каждой группе. [21]
Анализ спектров высокого разрешения сополимеров позволяет детально изучить микроструктуру цепи. [22]
Анализ спектров ЯМР высокого разрешения дает возможность изучать химические реакции в растворе полимеров. Интересные результаты были получены Волькенштейном с сотрудниками 33 34 при изучении химических реакций поли - - бензил-1 / - глутамата ( ПБГ) с трифторуксусной кислотой в бензоле. Если трифторуксусную кислоту прибавлять к бензольному раствору ПБГ, то при концентрации кислоты более 80 % наблюдается помутнение раствора. [23]
Из спектров ЯМР высокого разрешения получена [1415] информация о конформационной структуре ПВХ. Данные, полученные для ПВХ, согласуются с результатами определения рентгеноструктурным методом; для поли-винилиденхлорида такого совпадения не наблюдается. [24]
![]() |
Сверхтонкая структура ЭПР-спектра ДФПГ.| Отнесение констант сверхтонкого взаимодействия в ДФПГ ( в мТ. [25] |
Из спектров высокого разрешения ЭПР ( рис. 6.2) [28], ЯМР [29] и ЭЯДР [30] были определены константы СТВ для всех атомных ядер ДФПГ. На рис. 6.3 представлены константы СТВ, определенные из спектров ЭЯДР. [26]
Получение спектра ЯМР высокого разрешения раствора полимера возможно лишь в том случае, когда молекулярное движение достаточно интенсивно, чтобы усреднить локальные магнитные поля, создаваемые магнитными моментами соседних ядер. Для ряда полимеров хорошее разрешение мультиплетов достигается лишь при высокой температуре, например для растворов поливинилового спирта в тяжелой воде 2в1 выше 70 С, а для поливинилхлорида в о-дихлорбензоле 691 - лишь при 170 С. [27]
По спектрам ЭПР высокого разрешения удается идентифицировать пероксидные радикалы одинакового химического строения, но различающиеся молекулярной подвижностью. [28]
![]() |
Расщепление сигналов в ПМР-спектре 1 1 2-трихлорэтана. [29] |
В спектрах высокого разрешения, помимо изменения положения сигналов, обусловленного различным экранированием протонов, часто обнаруживается дополнительное расщепление, вызванное непрямым спин-спиновым взаимодействием ядер. [30]