Спектр - анализируемое вещество
Cтраница 3
Так как соединения, относящиеся к одному гомологическому ряду, дают сходные электронные спектры, УФ спектроскопия оказывается ценной для группового анализа, но мало пригодной для идентификации индивидуальных компонентов неразделенных смесей. Типичный пример применения УФ спектров для групповой идентификации соединений представлен в работе [207], где показано присутствие 3, 4-бензо - ( с) - и 7, 8-бензо - ( Л) - хинолинов, индолов, 1, 10-фенантридинов и других типов азотистых компонентов в узких экстракционных и хррматографических фракциях. Иден тификация обычно проводится качественным сравнением спектров анализируемых веществ со спектрами автентйчных синтетических соединений. В связи с большой спектральной шириной и слабой разрешенностью полос поглощения в электронных спектрах структурные выводы, основанные только на УФ данных, могут быть не вполне достоверными и однозначными и должны подтверждаться результатами, полученными с помощью дополнительных аналитических средств. [31]
 |
Шторка для ограничения высоты щели спектрографа ( диафрагма типа Гартмана. [32] |
Применение диафрагмы упрощает процесс расшифровки спектрограмм. Тогда качественный анализ сводится к нахождению в спектре анализируемого вещества характерных линий тех элементов, которые сфотографированы рядом. Намного упрощается расшифровка, если сфотографированы рядом спектры сплава и элемента, составляющие его основу. Линии, которые не повторяются в обоих спектрах, - линии элементов примеси. [33]
Наиболее часто применяемыми методами полуколичественного анализа являются метод сравнения ( стандартной серии) и метод гомологических пар. Первый используют только для фоторегистрации спектров. Суть его в следующем: на фотопластинку при одинаковых условиях снимают спектры анализируемого вещества и эталонов, состав которых близок к пробе, а содержание определяемого компонента известно. Визуально сравнивают почернение одинаковых спектральных линий и по этому судят о границах, в которых находится искомая концентрация. [34]
Спектры регистрируют на фотопластинках. Четкость почернения отдельных линий спектра зависит от свойств светочувствительной эмульсии, от способов проявления, фиксирования и сушки фотопластинок. Поскольку все эти параметры трудно поддерживать постоянными, для количественной оценки спектры анализируемых веществ регистрируют на пластинке совместно со спектрами эталонов. [35]
 |
Зависимость между относительной интенсивностью ( 4511 А и концентрацией индия. [36] |
Часто индий открывают и определяют при возбуждении спектра в дуге. На нижний электрод помещают исследуемое вещество ( например, раствор, который осторожно выпаривают); вещество испаряют в дуге при 110 в и 5 5 а при применении угольных электродов диаметром 7 мм [368] или при 110 в и 3 а при применении железных электродов [133]; продолжительность экспозиции 15 сек. Сравнивают интенсивность линий In 3256 1 и In 3039 4 А в спектре анализируемого вещества и стандарта. Индий успешно определяют с применением железных электродов в многочисленных металлах; не мешают медь, свинец, цинк, железо и галлий. [37]
 |
Растворители, применяемые в инфракрасной спектроскопии. [38] |
Необходимо учесть, что при снятии спектра раствора анализируемого вещества на спектр этого вещества накладывается спектр жидкости, применяемой в качестве подвижной фазы, либо растворителя, используемого для приготовления раствора. В связи с этим выбор растворителя приобретает особо важное значение. Если растворитель, применяемый в качестве подвижной фазы, не мешает определению, то спектр анализируемого вещества можно снимать непосредственно после сбора фракции соответствующего компонента на выходе из хроматографической колонки. В том случае, если этот растворитель существенно мешает определению, его можно удалить. [39]
 |
Расщепление энергетических уровней протона в магнитном поле. [40] |
Если на ядра атомов, находящихся в сильном магнитном поле, воздействовать переменным магнитным полем и изменять его частоту ( в радиочастотной области 10 - 500 МГц), то при определенной частоте магнитного поля V, отвечающей разности соответствующих энергетических уровней, ядро поглощает энергию и переходит с нижнего энергетического уровня на верхний. На спектрограмме при этом фиксируется пик. Меняя частоту магнитного поля, можно обнаружить резонансные сигналы исследуемых ядер различных типов ( например, протонов), входящих в состав молекулы, и таким образом получить спектр ЯМР анализируемого вещества. [41]
При качественном анализе достаточно поместить между электродами небольшую навеску ( 0 1 - 1 мг), возбудить ее электрической дугой или искрой и сфотографировать спектр. Затем необходимо определить, к излучению какого элемента относится та или иная линия в спектре анализируемой пробы. Для этого определяют длину волны линии по ее положению в спектре, а затем с помощью таблиц устанавливают ее принадлежность к тому или иному элементу. При известном основном составе пробы под спектром анализируемого вещества снимают спектр чистого образца, не содержащего примесей. Для расшифровки спектров применяют таблицы спектральных линий и атласы, которые бывают двух типов. Первый содержит комплекты планшетов с фотографиями дуговых и искровых спектров железа, на которых указаны длины волн всех его спектральных линий, а второй имеет изображение спектра железа рядом со шкалой длин волн в ангстремах, положением наиболее характерных линий элементов периодической системы и длинами их волн и интенсивностей. [42]
К настоящему времени изучены и сведены в соответствующие атласы и таблицы инфракрасные спектры более чем 20000 соединений, что существенно облегчает практическое проведение анализа. Для получения первых ориентировочных данных часто пользуются так называемой картой Колтупа, на которой указаны спектральные области появления многих характеристических частот и их возможное отнесение. Для окончательных выводов обычно требуется более тщательный анализ спектра. Иногда задача качественного анализа может быть решена простым сопоставлением спектра анализируемого вещества и подозреваемого соединения. [43]
Многообразие структурной информации спектров ПМР практически исключает совпадение спектров разных соединений. В связи с этим метод спектроскопии ЯМР применяется для идентификации лекарственных веществ. Для этого используют наиболее полный набор спектральных параметров, характеризующих структуру вещества. Если вследствие сложности спектра ЯМР его полная интерпретация затруднена, ограничиваются лишь характерными сигналами спектра анализируемого вещества, по которым и судят о структуре данного соединения или о наличии возможной примеси. В отдельных случаях для подтверждения подлинности лекарственного вещества ( примеси) к анализируемому раствору после первичной регистрации спектра добавляют определенное количество стандартного образца исследуемого вещества ( примеси) и проводят повторную запись спектра в аналогичных условиях. Полное совпадение спектров указывает на идентичность анализируемого вещества и стандартного образца. [44]
Наиболее универсальным, хотя и не самым чувствительным методом является ИК спектроскопия. Это связано с тем, что для большинства веществ спектры в ИК области могут быть непосредственно увязаны со структурой молекул, так как поглощение в определенной области спектра является характеристичным для структурных групп, входящих в состав молекул. Для идентификации неизвестного вещества по его ИК спектру пользуются атласом ИК спектров. Следует, однако, учитывать, что при снятии ИК спектра из раствора на спектр определяемого вещества может накладываться спектр растворителя. В связи с этим выбор растворителя приобретает важное значение, и если примененный для хромато-графирования растворитель непригоден для снятия спектра анализируемого вещества, то он должен быть предварительно удален. [45]
Страницы: 1 2 3 4