Спектр - смола
Cтраница 3
Проявление полос 1500 и 1600 см 1 связано с присутствием ароматических колец. Эти полосы ( в особенности 1600 см 1) чрезвычайно чувствительны к числу заместителей и их размерам. Как видно из рис. 1, спектры о-новолачной смолы и смолы нерегулярной структуры имеют полосы различной формы. Нами установлено 9, что по форме полос в этой области можно судить об изомерных типах смол. Из рис. 1 следует также, что форма полос и соотношение их интенсивности в спектрах 2 2 -диоксидифенилметана и о-новолака очень близки. Это относится и к спектрам 2 4 -изомера новолака нерегулярной структуры. [31]
В спектре поглощения ацетоновой фракции, растворимой в феноле, в отличие от спектров всех других фракций ( в том числе и ацетоновой фракции, не растворимой в феноле), наблюдается интенсивная широкая полоса в области 5 9 - 6 4 мк, соответствующая наличию карбонильной группы. Это соответствует данным элементарного анализа, указывающим на обогащение именно этой фракции кислородсодержащими соединениями. В спектрах всех других фракций, как и в спектре неразделенной смолы, полоса поглощения, характерная для карбонильной группы, была чрезвычайно слабой. Чтобы более детально проследить за этой полосой в спектрах поглощения, были сняты спектры фракций смол, разделенных фенолом, до и после их окисления. [32]
Смолы II ( катализатор ацетат лантана и соляная кислота) и 18 имеют близкие спектры, характерные для смол нерегулярного строения. Однако полосы поглощения в области 760 см 1 и 830 см 1 в их спектрах имеют различные интенсивности. Большая интенсивность полосы поглощения в области 760см 1 в спектре смолы II свидетельствует о большем содержании в ней орто-связей. [33]
Исследование инфракрасных спектров указанных выше смолистых веществ показало большое сходство между собой этих продуктов: все они содержат ароматические кольца ( полосы 1600 см 1) и группы СН3 и СН2 ( полосы 1380 см-1, 1460 см-1); в насыщенной части всех смол преобладают группы СНг, что подтверждает, по мнению авторов, наличие в смолах нафтеновых циклов. Полос, характерных для связей S - Н, О - Н и N - Н, в спектрах изученных смол не обнаружено. [34]
 |
Инфракрасные спектры поглощения фракций смолы битковскон нефти. [35] |
Усиливается поглощение в области 9 6 мк, в противоположность полосам 11 4; 12 3, 13 4; 12 8 мк, характерным для спектров производных бензола. Интенсивное поглощение в области 3 1 мк может быть объяснено появлением значительных количеств карбонильных и гидроксильных групп. В спектрах бензольных фракций смол увеличиваются полосы эфирных ( 7 8 - 9 мк) и карбоксильных ( 5 8 мк) групп. Для спектров смол нефти скважины № 310 наблюдается поглощение полос в области 9 65 мк, которое можно объяснить наличием полициклических структур. По спектрам фракций смол, разделенных фенолом, можно заметить, что во фракциях, растворимых в феноле, значительно больше ароматических структур, чем во фракциях, не растворимых в феноле, на что указывает большая интенсивность полосы в области 9 8 мк в спектрах всех фракций, растворимых в феноле. [36]
Это подтверждает полицикличность исследованных смолистых веществ, а также косвенно указывает на присутствие в них коротких боковых парафиновых целей. Нафтены, получаемые при гидрировании высокомолекулярных ароматических углеводородов, выделенных из тех же нефтей, заметно отличаются от полученных при гидрировании смол: их индекс вязкости значительно более высок, что, очевидно, связано с меньшей цикличностью исходных ароматических углеводородов и наличием в них более длинных боковых цепей. Исследование инфракрасных спектров указанных выше смолистых веществ показало большое сходство между собой этих продуктов: все они содержат ароматические кольца ( полосы 1600 см-1) и группы СНз и СН2 ( полосы 1380 см-1, 1460 см-1); в насыщенной части всех смол преобладают группы СН2, что подтверждает, по мнению авторов, наличие в смолах нафтеновых циклов. Полос, характерных для связей S - Н, О - Н и N - Н, в спектрах изученных смол не обнаружено. [37]
Представлялось целесообразным провести дальнейшие исследования, исключив влияние одного из факторов. В качестве такого наполнителя был использован порошок той же отвержденной эпоксидной смолы ЭД-20, которая применялась как связующее. При анализе результатов этого эксперимента обращает на себя внимание существенный сдвиг спектральных-кривых в сторону больших времен релаксации по сравнению со спектром смолы, отвер-жденной без наполнителя. Введение наполнителя приводит также и к изменению наклона спектра. Характерно, что сдвиг и расширение спектров в этом случае заметны больше, чем для образцов с кварцевым наполнителем. Связано это с исключением фактора недеформируемости наполнителя, в результате чего влияние поверхности наполнителя на изменение свойств граничных слоев связующего, охверждаемого на этой поверхности, проявляется более четко. [38]
Смолы активно взаимодействовали с KBr, NaCl и органическими жидкостями ( четырех-хлористым углеродом, хлороформом, вазелиновым маслом), применяемыми в ИК-спектроскопии; по спектрам идентифицировали бихромат калия. В спектрах смол, полученных введением в хромовую кислоту бора, наблюдались полосы, соответствующие борной кислоте ( 1430, 1195 см -) - В спектрах же смол, полученных введение серы, наблюдалось поглощение в области 1100 см -, которое можно отнести к сульфатным группировкам. [39]
Нередко наблюдается цветение поверхности окрашенного полимера, вызванное миграцией пигмента на его поверхность. Это обычно является следствием ошибок, допущенных в процессе крашения. Краситель удаляют с ваты экстракцией. Однако это часто приводит к получению спектра смолы или пластификатора. [40]
Первый переход при температуре от - 3 до - 6 С обусловлен началом движения протонов в метиленовых группах диэтиленгликоля, удаленных от мест сшивки. Форма линии ЯМР при комнатной температуре показывает, что в интенсивном молекулярном движении находится около 30 % всех протонов. Второй переход связан с началом движения молекул полиэфира. Температура перехода возрастает от 36 до 60 С с увеличением содержания стирола в смеси. Выше температуры второго перехода, происходящего в полимере, в спектре ЯМР смолы имеется узкая линия, но сохраняются крылья, соответствующие протонам, расположенным вблизи поперечных мостиков между цепями, где подвижность ограничена. [41]
Страницы: 1 2 3