Cтраница 3
Присутствие в воде ионов растворенного вещества вызывает качественно аналогичные изменения в инфракрасных и раманов-ских спектрах воды, что и изменение температуры. При данной опытной температуре структурная температура раствора просто указывает температуру, при которой чистая вода будет вести себя аналогичным образом. Однако, как показал Бергквист [174] на основании исследований спектров ЯМР, изменения структуры воды, вызванные присутствием ионов и изменениями температуры, в действительности совершенно различны. Ниже будет показано, что аналогичный вывод следует также из рамановского спектра воды и растворов электролитов. Следовательно, хотя структурная температура является полезной концепцией при сравнительных исследованиях, однако она не имеет абсолютного значения. [31]
Данные ( из табл. 11.13) получены на основе статистической модели для спектра воды. [32]
Спектры воды, адсорбированной на цеолитах со щелочными катионами, оказались похожи на спектры воды, адсорбированной на NaX [26], поскольку авторы наблюдали одновременное появление узкой полосы при 3700 см 1, чувствительной к катионам; и широких полос в области 3650 - 3000 см-1. [33]
Объяснение наблюдаемого положительного сдвига частоты, возможно, заключается в заметном влиянии анионов на спектр воды. С другой стороны, в столь концентрированных растворах ( 1 м) кажущееся разрушение структуры в объеме раствора, очевидно, может быть следствием конкурирующего влияния образователей структуры R4N и разрушителей структуры Х - ( разд. Частота валентных колебаний ОН-групп молекул воды, участвующих в подобных нететраэдрических связях, может быть выше частоты колебания молекул, участвующих в тетраэдрической водородной связи. [34]
При низких концентрациях ионов ( рис. 17 и 18) наблюдаются только небольшие отклонения спектров от спектров воды. При этом относительно слабые максимумы, характеризующие взаимодействие ионов с водой, сосуществуют с максимумами воды. При 0 5 Мл концентрации MgCl2 ( - 100 молекул воды на один Mg2) спектр ( рис. 24) прежде всего отражает изменения в объеме растворителя относительно воды, поскольку сравнительно небольшое число молекул Н20 в первых гидратных слоях ионов оказывает незначительное влияние. Сравнение со спектром воды показывает, что даже при концентрации 0 5 Мл наблюдаются значительные изменения тех частот межмолекулярных колебаний, которые должны быть связаны с большим числом молекул растворителя. Тогда при тех же температуре и угле рассеяния максимумы крутильных колебаний становятся более резкими и разрешенными, чем для воды. Первоначально по частоте они совпадают с характеристическими максимумами чистой воды. [35]
Спектры La ( N03) 3 и LaCl3 сходны между собой, но значительно отличаются от спектра воды. [37]
В области ниже максимума крутильных колебаний Ларссон [64] нашел строгое соответствие числа и частоты максимумов в спектрах воды и гексагонального льда. [38]
Связь по кислороду и связь по водороду приводят качественно к одним и тем же изменениям в спектре воды - л одинаковому направлению сдвига полос поглощения. [39]
Максимумы с частотой ниже частоты крутильных колебаний в частотной области оптических и акустических ветвей спектра льда в спектре воды ослабляются так сильно, что прямая аналогия [55, 56] со спектром льда становится очень слабой. В нейтронном спектре это проявляется частично в потере дальнего порядка, появлении тепловых колебаний большой амплитуды, разрыве связей и ангармоничности колебаний, а также в дисперсии ассоциированных единиц. [40]
Вертикальные линии, обозначенные буквами Т и Е, соответствуют положениям м аксимумов крутильных и квазиупругих колебаний в спектре воды. [41]
Особо следует отметить работу Мекке с сотрудниками [461], в которой в широкой спектральной области на пяти различных спектрографах получены и исследованы спектры воды в десяти различных растворителях. Однако концентрация растворенной воды была взята настолько малой, что, как утверждают авторы, можно уверенно считать, что ассоциаты молекул воды не образуются и найденные полосы не являются полосами поглощения ассоциированной воды. [42]
В спектрах котловых вод высокого давления, кроме полос 250 ( 17 % от общего числа случаев) и 256 ( 4 7 %) нм, появляются полосы в области 227 - 244 ( 25 5 %) нм ( рис. 3), отсутствующие в спектрах вод парогенераторов среднего давления. [43]
При сушке инфракрасными лучами необходимо учитывать также свойства воды, покрывающей в первый период сушки поверхность материала, и ее пара, выделяющегося при сушке в промежутках между излучателем и материалом. Спектр воды несплошной и имеет полосы поглощения при длинах волн 1 5; 2 3; 4 75 и 6 мк. При температуре излучателя 700 С в поверхностном слое воды поглощается почти вся энергия ( более 90 %), а при дальнейшем повышении его температуры увеличивается доля пропускаемой через поверхность энергии и при тонкой пленке воды ( менее 5 мм) значительная доля ее ( около 50 %) проникает через пленку к высушиваемому телу. [44]
![]() |
Колебания линейной трехатомной молекулы.| Спектры поглощения фенола. [45] |