Спектр - газовая фаза
Cтраница 1
Спектр газовой фазы может значительно отличаться от спектра твердой фазы того же самого соединения. Максимумы сдвигаются по указанным выше причинам, конденсированная фаза теряет некоторые характерные особенности свободных молекул, и это отражается на спектре. [1]
Исключение спектра газовой фазы показало, что эти новые соединения адсорбированы на образце катализатора. Сравнение спектра со спектрами обычных углеводородов позволило сделать вывод, что группы СП3 и СН2 образуются на окиси никеля и окисленных образцах палладия, в то время как соединение, адсорбированное на окиси меди, почти целиком состоит из СН2 - групп. [2]
 |
Ультрафиолетовые спектры поглощения ацетальдегида ( СН3СНО в газообразном состоянии и в водном растворе. [3] |
В спектре газовой фазы ясно различима колебательная тонкая структура в форме нескольких легко разрешаемых маленьких горбов на вершине электронной полосы поглощения. В водном растворе видна только плавная полоса поглощения, поскольку взаимодействия растварешмго вещества с растворителем, а также молекул растворенного вещества друг с другом скрывают эту тонкую структуру. Спектр ацетальдегида в газообразном состоянии сдвинут вверх на 0 1 ед. Заметим, что на длину вол пь: максимума поглощения ацетальдегида оказывает влияние окружающая среда. [4]
Тонкая структура в спектре газовой фазы соответствует переходам между разными вращательными уровнями нижнего и более высокого колебательных уровней энергии. Обычно спектр жидкой фазы состоит из одинарной полосы поглощения, контур которой описывается кривой Лоренца пли Гаусса. [5]
На рис. 7 сравнивается частично разрешенный спектр газовой фазы бутена-1 со спектрами того же соединения, растворенного в четыреххлористом углероде и адсорбированного на пористом стекле викор. Дезактивация пористого стекла значительно уменьшала его способность катализировать реакции изомеризации и полимеризации бутена-1 ( см. стр. Значительная часть адсорбированных молекул, спектр которых представлен на рис. 7, в, могла быть удалена с поверхности путем вымораживания газовой фазы. Спектр десорбированного вещества, сконденсированного вымораживанием, оказался идентичен спектру жидкого бутена-1. Подобные эффекты показаны на рис. 122 на примере спектров 7тгракс - бутена-2 и уг / с-бутсна-2 в газообразном состоянии, в растворе четыреххлористого углерода и при физической адсорбции на пористом стекле. В табл. 43 приведены частоты полос поглощения к-бутенов. Можно видеть, что физическая адсорбция вызывает только небольшие дополнительные изменения частот колебаний. [6]
Перемещение образца после записи спектра газовой фазы происходит значительно легче в кювете, сконструированной Пери и Хеннаном ( 1960) и представленной на рис. 10, в. Перемещение образца осуществляли магнитом, действующим на кусок железа, запаянный в кварцевый держатель образца. В кювете, показанной на рис. 10, г ( Литтл, Клаузер, Амберг, 1961), образец был подвешен с помощью ворота и мог выводиться из пучка для записи спектра газовой фазы. Кюветы, изображенные на рис. 10, а и г, пригодны для нагрева образца в процессе записи инфракрасного спектра. Маркова ( 1957) использовала кювету, в которой образец был присоединен к штоку, который мог двигаться и перемещать образец от места нагрева в положение для записи инфракрасного спектра. В другом типе-кюветы образец был прикреплен к стержню, вводимому в кювету с помощью стеклянного шлифа. [7]
С Иг на NiO / кремнезем; б - спектр газовой фазы; в - после вакуумировашш при Ю-4 мм рт. ст. и 20; г-смесь С2Н2 - f H, нагретая при 180 в течение 2 час над ШО / кремнезем. [8]
Аппаратная функция была определена измерениями наблюдаемых контуров очень узких вращательных линий в спектре газовой фазы и оказалась приблизительно треугольной. Ширина щели соответствует ширине треугольника на половине его высоты. [9]
Интенсивные линии в спектре твердого состояния соответствуют, таким образом, II колебательным подполосам в спектре газовой фазы. [10]
Для жидких образцов максимум полосы поглощения обычно несколько смещен в сторону более низких частот по сравнению со спектром газовой фазы вследствие межмолекулярного взаимодействия в растворе. [11]
Согласно [295], при адсорбции ОСЬ на фожазитах с катионами переходных металлов в ИК-спектре почти не наблюдается сдвига полосы валентных колебаний СС2 по сравнению со спектром газовой фазы. В то же время для цеолитов, содержащих ионы щелочноземельных элементов, величина этого сдвига, как отмечалось выше, хорошо коррелирует со значениями напряженности электростатического поля соответствующих катионов. Относительная слабость взаимодействий СО2 с катионами переходных элементов может быть связана не только с тем, что во многих случаях они занимают экранированные позиции в решетке, но также и с большей прочностью связей этих катионов с атомами кислорода. [12]
Так как теория модели диполь-дипольного взаимодействия была рассмотрена только в первом приближении, то эта величина формально является производной нулевого порядка от дипольного момента ( в газовой фазе), и, следовательно, интенсивностью в спектре газовой фазы, которая приведена в таблице. По-видимому, не нужно ( и не вполне верно) особо говорить о том, что при расчетах диполь-дипольного взаимодействия следует пользоваться интенсивностями в спектре кристалла. Если существует большое различие между интенсивностями в спектрах газа и кристалла, то следует показать, что теория диполь-дипольного взаимодействия остается справедливой и в этом случае. [13]
Полученные таким образом направления моментов перехода наряду с мультиплетностью полос, обусловленной взаимодействиями в кристалле, и возможностью наблюдать слабые полосы переходов, расположенные вблизи сильных ( в связи с тем, что полосы в спектре кристалла бывают обычно узкие), часто позволяют установить отнесение колебаний, которое не может быть сделано, если исходить только из спектра газовой фазы. Однако некоторые группы исследователей продолжают изучение монокристаллов, проверяя при этом постулаты модели ориентированного газа. [14]
В этом случае каждый акт поглощения света ведет к диссоциации. В спектре газовой фазы нет линейчатого поглощения, а только сплошное, так как возбужденное состояние не имеет дискретных колебательных уровней. [15]
Страницы: 1 2 3