Спектр - цеолит
Cтраница 2
Берч и Хэбгуд [37], исследовавшие спектры цеолитов типа LiX, NaX и КХ при содержании воды, соответствующем одной молекуле на полость, пришли к выводу, что даже при такой низкой концентрации вода присутствует в цеолитах в виде адсорбированных молекул. Обнаруженную ими узкую полосу поглощения в области 3720 - 3650 см-1 ( которая исчезала после откачки при 200 С и всегда сопровождалась присутствием в спектре широких полос 3400 и 3200 см-1 и полосы деформационных колебаний молекул воды) авторы отнесли к колебаниям свободных гидроксилов молекул воды. Эти молекулы взаимодействуют через атом кислорода с обменными катионами и одновременно через один из атомов водорода с ионами кислорода поверхности. [16]
Поэтому, как и в спектре цеолита NaA, полосы поглощения в области валентных колебаний ОН-групп можно отнести либо к структурным гидрок-сильным группам, либо к физически адсорбированной воде. [17]
Подобной полосы не обнаружено в спектре цеолита BaY; Гидрок-сильные группы с указанными частотами вели себя по отношению к пиридину как некислотные. Интенсивности полос поглощения этих групп сильно зависят от степени дегидратации и от температуры вакуумирования цеолита. [19]
На рис. 3 - 86 сравниваются спектры палладиевых цеолитов, обработанных в различных условиях. Обработка водородом при 25 С приводит к появлению характеристических частот колебаний гидроксильных групп при 3640 и 3540 см-1. Интенсивность этих полос увеличивается, если образец нагревают 16 ч в водороде - при 200 С. Адсорбция СО на образцах, прошедших обработку в атмосфере кислорода, не вызывает изменений полос поглощения гидроксильных групп. [20]
 |
ИК-спектры цеолита NH4NaY со степенью обмена 72 % после обработки паром при 649 С ( а и цеолита NH4NaY со степенью обмена 92 % после вакуумирования при. [21] |
Анализ рассмотренных данных приводит к выводу, что в спектрах цеолитов, стабилизованных различными методами, наблюдаются две характерные полосы гидроксильных групп в области 3700 и 3600 см-1 Точные положения этих полос, их относительные интенсивности в спектре одного образца и в спектрах разных образцов зависят от условий получения и особенностей исходного материала. [22]
На рис. 3 - 23 и 3 - 24 приведены спектры обычного декатионирован-ного цеолита Y и семи стабилизированных образцов, полученных в различных условиях. Легко видеть, что как по частотам, так и по интенсивности полос поглощения декатионированные и стабилизованные образцы заметно различаются. [23]
Полосы поглощения НО и 88 см 1, наблюдающиеся в спектрах цеолитов Na-X и Na-Y, в [149, 151] не были идентифицированы. [24]
Найдено, что спектр колебаний остова дегидратированных цеолитов существенно не отличается от спектра полностью гидра-тированных цеолитов. Заметные изменения спектра колебаний остова наблюдаются только в случае дегидратации цеолитов с многовалентными катионами. [25]
Катионы кобальта и никеля проявляют меньшую избирательность, и специфические полосы в спектрах цеолитов, содержащих эти катионы, появляются уже при замещении около 20 % катионов. Конечно, не исключено, что при взаимодействии с СО некоторые катионы перемещаются в большие полости. Две полосы, не чувствительные к присутствию катионов, приписаны молекулам СО, взаимодействующим с атомами каркаса цеолита. [26]
Таким образом, ПК-спектры СО, адсорбированной на цеолитах NiY-A, отличаются от спектров цеолитов NiY-H. Причиной различий является присутствие в цеолитах NiY-A реакционноспособного кислорода, не принадлежащего цеолит-ному каркасу. [27]
В спектрах цеолитов с двузарядными катионами наблюдаются также полосы, не имеющие аналогов в спектрах цеолитов со щелочными катионами или цеолитов в Н - форме. Эти полосы, вероятно, характерны для двузарядных катионов. Ниже будет показано, что полосу с частотой около 3690 см-1 обычно находят в спектре цеолитов, содержащих адсорбированную воду, поэтому принято считать, что она обусловлена наличием молекул воды, связанных с катионами. [28]
 |
Спектр гидроксиль. [29] |
В работах [83, 46] отмечается, что полосы поглощения в области 3470 - 3520 см-1 в спектре цеолитов с обменными редкоземельными катионами испытывают влияние этих катионов и принадлежат гидроксильным труппам, расположенным внутри содалитовых ячеек. Считается [100], что полоса поглощения 3524 - 3535 см-1 характерна для цеолитов с редкоземельными катионами. [30]
Страницы: 1 2 3 4 5