Спектр - цеолит
Cтраница 3
 |
Полосы поглощения Н - центров ( 3605, 3570, 3550 см-1 и воды ( 3670, 3520, 3470 см 1 в спектре К, Na-эрионита и его производных. [31] |
В равной мере не нашли еще объяснения причины смещения частот колебаний изолированных групп ОН в спектрах разных де-катионированных цеолитов и причины большей или меньшей кислотности Н - центров у разных цеолитов. Остается также недостаточно ясным вопрос о возможностях образования групп А1 - ОН в Н - формах цеолитов, хотя спектроскопические указания на присутствие таких групп в цеолитах приведены в некоторых работах. [32]
Интересно сопоставить спектр декатионированного цеолита ( рис. 2, а) с приведенным на рис. 3 а спектром натриевого цеолита соответствующего состава. [33]
Широкая полоса ( ДЯ2 10 0 Э; kHl - 22 0 Э2), в отличие от спектра цеолита LiNaA ( см. рис. 48), имеет форму, характерную для изолированных молекул воды, не претерпевающих деформации. Такие молекулы воды, вероятно, остаются в тупиковых нишах [108] структуры кристаллов морденита и не удаляются при дегидратации образца. При малом заполнении ( до 2 0 ммоль / г) форма спектра почти не меняется. Очевидно, первые порции воды занимают свободные тупиковые каналы. [34]
В спектрах редкоземельных форй цеолита наблюдается полоса с такой же частотой 3640 см 1, как и в спектре цеолита HY, и соответствующие ей гидроксилы образуют сильные водородные связи с водой, аммиаком и бензолом. [35]
 |
Спектр цеолита CaY. [36] |
Спектр молекул воды, адсорбированных цеолитами со щелочноземельными обменными катионами, более сложен [12], На рис. 157 представлено изменение спектра цеолита CaY в процессе его дегидратации при разных температурах. [37]
Чтобы выяснить влияние декатионирования эрионита и ц еолита L / на спектр колебаний кристаллического остова, были сняты ИК - - спектры исходных цеолитов и их декатионированных форм. Как видно из приведенных на рис. 1 и 2 ИК-спектров, наиболее чувствительными к изменению состава эрионита и цеолита L, так же как и при декатионировании соляной кислотой, оказались полосы 726 - 730 см и 783 - 780 см, интенсивность которых по мере увеличения степени деэлиминирования несколько уменьшается, что особенно характерно для полосы 726 см и образцов эрионита, декатионированных о-нитробензойной и салициловой кислотами. Это дает основание рассматривать их как полосы, относящиеся к колебаниям связи А1 - О внутри алюмокисло-родных тетраэдров с различной координацией ионов А1 Зу. Широкая интенсивная полоса в области 900 - 1300 см, характеризующая колебания силикатного каркаса, претерпевает в процессе декатионирования незначительные изменения: интенсивность ее несколько увеличивается при переходе от исходной формы к декатионирован-ной. [38]
 |
Графическое разделение полос в спектре декатионированного цеолита Y. [39] |
Для выявления гидроксиль-ных групп, характерных для ультрастабильных цеолитов, Якобе и Уттерховен [89] применили метод графического разделения перекрывающихся полос в спектре стабилизованных цеолитов. [40]
Рефлексы дифрактограммы одно -, двух - и трехзарядных катионных форм цеолита Y с окклюдированными галогенидами указывают на значительные по сравнению со спектрами исходных цеолитов изменения интенсивностей пиков, характеризующих цеолитную матрицу. Эти изменения в дифрактограмме совпадают с наличием анионов и соответствующего избытка катионов в соединениях цеолит - окклюдированная соль. Подобно хлориду в содалитах, дополнительные ионы должны стать частью структуры. Химический анализ CaY, заряженного NaCl и прогретого при 550 С, показывает, что в элементарной ячейке присутствуют восемь ионов натрия и восемь ионов хлора. Эти количества соответствуют одному дополнительному катиону натрия и одному хлорид-иону в расчете на каждую содалитовую ячейку. [41]
Приписывание отдельных полос характерным структурным элементам решетки фожазита является крайне проблематичным; следует скептически относиться к попыткам найти прямую корреляцию между числом полос в спектрах цеолита NaY или фожазита с более высоким содержанием А1 и структурными особенностями решетки, так как спектры значительно богаче полосами. [42]
В спектрах цеолитов с другими щелочноземельными катионами ( Mg, Ca, Sr) наблюдались полосы поглощения ( 3650 и 3540 см - - 1), близкие по частотам к полосам поглощения в спектрах декатиони-рованных цеолитов и, очевидно, также принадлежащие тем гидро-ксильным группам, которые формируются при декатионировании ( см. далее разд. Свойства рассматриваемых ОН-групп близки к свойствам ОН-групп декатионированных цеолитов и по характеру взаимодействия с пиридином и аммиаком. Концентрация гидроксильных групп на цеолитах с двузарядными катионами значительно ниже, чем в декатионированных образцах, но существенно выше, чем у цеолитов с дефицитом щелочных катионов. Эта концентрация также зависит от природы обменного катиона, поэтому присутствие ОН-групп в образцах со щелочноземельными катионами нельзя объяснить дефицитом катионов. Более вероятным является следующее предположение. Простой двузарядный катион не может без участия большого числа молекул воды компенсировать заряды удаленных друг от друга тетраэдров. Далее в результате взаимодействия протона и кислорода каркаса разрывается связь Si - О - А1 в соседнем ионообменном центре и образуется гидроксильная группа. [43]
 |
Спектры молекул воды, адсорбированных цеолитами NaX ( / и LiX ( 2. [44] |
Исследовались спектры воды, адсорбированной натриевой и: аммониевой формами цеолита X, при постепенной десорбции ее в результате термической обработки в вакууме [5, 6], В спектре обеих форм цеолита до обработки наблюдались широкие полосы поглощения жидкой воды около 3400 и 1645 см - В спектре цеолита NaX после откачки при 25 С и в спектре аммониевого цеолита X после откачки при 200 С появляются соответственно узкие полосы 3690 и 3655 см-1. Положение этих полос чувствительно к типу катиона. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5