Сплошной спектр - поглощение
Cтраница 2
Наконец, теория Бора объясняет и появление сплошного спектра поглощения за пределами серий. Как указано в § 2, по Бору поглощение связано с поднятием электрона с нормального уровня на один из более высоких. При этом, благодаря наличию прерывного ряда стационарных состояний, поглощаются только определенные частоты света, которые совпадают с частотами линий испускания. В случае атома водорода такими линиями поглощения явятся линии лаймановской серии. Если же частоты падающего света v v, где v o - частота, соответствующая пределу серий, то при акте поглощения атому передается энергия / zv, большая, чем энергия ионизации. Падающим светом электрон выбрасывается за пределы атома - возникает процесс фотоионизации. [16]
Цериевыи кварц представляет собой превосходное люминесцентное стекло со сплошным спектром поглощения; он очень удобен для визуального просмотра спектров в ультрафиолстопой области перед спектрографированием. Вследствие равномерности поглощения в очень широком спектральном интервале цериевый кварц имеет значительное преимущество перед урановыми стеклами, обычно применяемыми для этой цели. [17]
Особенностью этих газов и паров кроме J2, является сплошной спектр поглощения в ультрафиолетовой области, отчего их возбужденные молекулы диссоциируют. Это время значительно меньше времени, необходимого для высвечивания, или времени, которое нужно для того, чтобы возбужденная молекула приблизилась к катоду и непосредственно вырвала электрон. Поэтому возбужденные молекулы указанных газов израсходуют свою энергию на диссоциацию, а не на вырывание второго ( свободного) электрона. U 2ф), что также делает невозможным вырывание из катода второго ( свободного) электрона. [18]
Боуэн и Томпсон [32] нашли, что наблюдаемый при атмосферном давлении между 3200 и 2400 А сплошной спектр поглощения при понижении давления разбивается на 4 группы полос, каждая из которых состоит примерно из 25 полос; максимумы интенсивности этих групп расположены при 3150, 2900, 2710, 2570 А. [19]
При низких температурах, когда подавляющая часть молекул находится в нулевом колебательном состоянии, вычисление распределения интенсивности в сплошном спектре поглощения в полном согласии с опытом ( см., например, [845]) дает почти симметричную ( коло-колообразную) кривую с максимумом. [20]
В области небольших давлений влияние давления или концентрации на коэффициент поглощения незначительно, особенно для газообразных веществ, имеющих сплошной спектр поглощения. [21]
 |
Возбуждение флуоресценции при фотодиссоциации молекул. [22] |
Неустойчивым состояниям отвечают потенциальные поверхности с энергией, превышающей энергию продуктов диссоциации молекулы; оптические переходы на такие поверхности связаны со сплошными спектрами поглощения. Таким образом, и в случае многоатомных молекул сплошные спектры поглощения обозначают фотодиссоциацию молекулы. [23]
Главным достоинством красителей, которое обуславливает их пригодность для использования в лазерах, является то, что их молекулы, будучи растворенными в каком-либо растворителе ( воде, спирте и т.п.), при комнатной температуре образуют сплошные спектры поглощения и испускания. Структура может проявляться лишь при низких температурах. [24]
В кинетике фотохимических реакций наряду с природой первичного фотохимического акта важное значение имеет освобождающаяся при этом избыточная энергия. В случае сплошного спектра поглощения или цредиссоциа-ционного распада избыточная энергия выражается формулой АЕ N hv - - Q, где Q - теплота реакции при данной температуре и JVA - число Авогад-ро. Так, например, при облучении паров йодистого водорода резонансной линией ртути Я, 2537 А избыточная энергия ( не считая тепловую энергию молекул HJ) составляет 42 ккал. При наличии электронных уровней, лежащих в диапазоне избыточной энергии, последняя может иметь форму энергии электронного возбуждения. [25]
Таким образом, сплошной спектр поглощения указывает, что состояние молекулы А неустойчиво и она быстро диссоциирует. При сплошном поглощении вероятно допущение о доминировании процесса III над остальными. Наоборот, дискретный спектр поглощения указывает на медленность процессов III и IV, в связи с чем остальные могут с ними конкурировать. [26]
При низких температурах, когда подавляющая часть молекул находится в нулевом колебательном состоянии, в выражение 22.9 входит именно эта волновая функция. Вычисление распределения интенсивности в сплошном спектре поглощения в этом случае дает почти симметричную ( колоколообразную) кривую с максимумом. [27]
Бурстейн, Белл, Дэвиссон и Лэкс [55] впервые исследовали поглощение света в Si в результате фотоионизации и возбуждения примеси. На этой кривой с левой стороны сплошного спектра поглощения четко выступают три линии поглощения, обусловленные возбуждением электрона с основного уровня, а также фотоионизацией примесных центров. В более поздней работе Хростовского и Кайзера [56] обнаружено не менее семи линий возбуждения примеси В. Для возбужденных состояний примеси, особенно донорной примеси, положение линий находится в исключительно хорошем согласии с предсказаниями теории, основанной на простой водородоподобной модели. [28]
Особенностью лазерной фотохимии видимого и УФ-диапазонов является малая роль тепловых эффектов. Но в этих диапазонах большинство молекул имеет практически сплошные спектры поглощения ( см. Молекулярные спектры), что затрудняет осуществление селективных - процессов. Для атомных систем ситуация более благоприятна и селективные лазерные фотохп-мич. [29]
 |
Возбуждение флуоресценции при фотодиссоциации молекул. [30] |
Страницы: 1 2 3 4