Сплошной спектр - поглощение
Cтраница 3
Неустойчивым состояниям отвечают потенциальные поверхности с энергией, превышающей энергию продуктов диссоциации молекулы; оптические переходы на такие поверхности связаны со сплошными спектрами поглощения. Таким образом, и в случае многоатомных молекул сплошные спектры поглощения обозначают фотодиссоциацию молекулы. [31]
 |
Спектральный коэффициент поглощения цезиевой плазмы. при рЮ - 2 ата и.| Баланс излучения цезиевой плазмы при р10 - 2 ата и / 100. [32] |
В соответствии с рассмотренными процессами были построены графики коэффициентов непрерывного поглощения. На рис. 1 для примера приведен k в сплошном спектре поглощения для случая 72000 К и р 0 - 2 ата. [33]
Главный недостаток метода получения активных частиц - атомов и радикалов, подобного указанному методу получения атомов Н путем облучения Н J, состоит в том, что обычно при этом получают частицы с энергией, значительно превышающей среднюю тепловую энергию. Так, при облучении HJ светом длины волны 2537 А ( сплошной спектр поглощения HJ простирается от К 3600 А в область вакуумного ультрафиолета и имеет максимум вблизи 1 - 2080 А) избыточная энергия составляет 42 ккал. [34]
В работах А. Н. Севченко и Кузнецовой317 320 показано, что спектры флуоресценции внутрикомплексных соединений лантанидов сохраняют дискретность и в основе не отличаются от спектров простых солей этих элементов в кристаллическом состоянии. Органические адденды, образующие в комплексе устойчивые пяти - или шестичленные циклы сопряженных систем, имеют обычно сплошные спектры поглощения в ближней или средней ультрафиолетовой области. При переходе от свободного адденда к комплексу в спектрах не появляются новые полосы поглощения. Дискретный спектр поглощения, характерный для трехвалентных ионов лантанидов, можно обнаружить лишь при очень больших концентрациях растворов. [35]
В многоатомных молекулах квантовые состояния характеризуются не потенциальными кривыми, а потенциальными поверхностями, и оптический переход представляет собой переход молекулы с одной потенциальной поверхности на другую. Неустойчивым состояниям отвечают потенциальные поверхности с энергией, превышающей энергию продуктов диссоциации молекулы; оптические переходы на такие поверхности связаны со сплошными спектрами поглощения. Таким образом, и в случае многоатомных молекул сплошные спектры поглощения обозначают фотодиссоциацию молекулы. [36]
При поглощении больших квантов света амплитуда колебания возрастает настолько, что происходит диссоциация молекул. Это отражается на спектре: дискретный спектр в виде полос поглощения ( каждому колебательному уровню соответствует свой набор вращательных уровней и спектр имеет вид постепенно сближающихся полос) переходит в сплошной спектр поглощения. [37]
Возможное взаим - вой Распол жена выше точки, соответ-ное расположение потенци - ствующей диссоциации ( см. фиг. В таком случае избыток энергии возбуждения может превратиться в кинетическую энергию осколков молекулы, возникших в результате диссоциации; так как кинетическая энергия не квантована, то выше точки пересечения мы наблюдаем сплошной спектр поглощения. [38]
Спектроскопическое определение энергии диссоциации молекулы требует нахождения энергии диссоциационного предела по отношению к нижнему уровню ( и - 0, / 0) основного состояния и определения электронных состояний продуктов диссоциации. Энергия диссоциационного предела может быть определена: 1) по границе схождения полос с примыкающим к ней сплошным спектром в спектре поглощения; 2) по предиссоциации в спектре; 3) по длинноволновой границе сплошного спектра поглощения и 4) в результате изучения атомной флюоресценции. Энергия диссоциационного предела может быть также приближенно оценена экстраполяцией экспериментально наблюдаемых уровней колебательной энергии. [39]
Эти спектры возникают при распространении света в разреженных газах или парах. По закону Кирхгофа вещество поглощает те линии спектра, которые оно испускает, будучи источником света. Сплошные спектры поглощения характерны для раскаленных конденсированных сред. Полосатые спектры, в которых наблюдаются дискретные совокупности тесно расположенных спектральных линий ( полосы), отделенные друг от друга промежутками, сравнимыми с шириной полос, характерны для молекул ( см. также стр. [40]
Из рис. 3 - 30 можно видеть, что фтор, хлор и бром обладают сильным сплошным поглощением в видимой или ультрафиолетовой области. Галогены подобны галоидоводородам в том отношении, что состояние 1Пи является состоянием отталкивания. Сплошные спектры поглощения и теоретически рассчитанные спектры, основанные на этих допущениях, находятся в хорошем согласии. Основной континуум иода примыкает, однако, к пределу 4990 А хорошо известной видимой системы полос. [41]
В промежуточном случае ( рис. 65, б) молекула при поглощении света оказывается на участке потенциальной кривой, соответствующем энергии, превышающей энергию диссоциации. Здесь поглощение света чаще всего также ведет к диссоциации, а спектр поглощения - в основном сплошной. Таким образом, сплошной спектр поглощения указывает, что состояние А неустойчиво и молекула быстро диссоциирует. При сплошном поглощении вероятно допущение о доминировании процесса III ( табл. 29) над остальными. Наоборот, дискретный спектр поглощения указывает на медленность процессов III и IV ( табл. 29), в связи с чем остальные могут с ними конкурировать. [42]
У газов с многоатомными молекулами наблюдаются системы тесно расположенных линий, образующих полосы поглощения. Структура полос поглощения определяется составом и строением молекул. Жидкие и твердые диэлектрики имеют сплошные спектры поглощения, состоящие из сравнительно широких полос поглощения, в пределах которых натуральный показатель поглощения а достигает значительной величины и плавно изменяется в зависимости от дгпгаы волны AQ. Такой ход зависимости а от Ло у конденсированных сред объясняется сильным взаимодействием между частицами среды, приводящим к появлению множества дополнительных резонансных частот. [43]
В многоатомных молекулах квантовые состояния характеризуются не потенциальными кривыми, а потенциальными поверхностями, и оптический переход представляет собой переход молекулы с одной потенциальной поверхности на другую. Неустойчивым состояниям отвечают потенциальные поверхности с энергией, превышающей энергию продуктов диссоциации молекулы; оптические переходы на такие поверхности связаны со сплошными спектрами поглощения. Таким образом, и в случае многоатомных молекул сплошные спектры поглощения обозначают фотодиссоциацию молекулы. [44]
Принцип их действия основан на избират. Избирательность определения одноатомных газов весьма велика. Двух - и многоатомные газы имеют в УФ-области сплошной спектр поглощения, что снижает избирательность их определения. Однако отсутствие УФ-спектра поглощения у Н2, О2, СО2 и паров воды позволяет во многих практически важных случаях проводить достаточно селективные измерения в присут. Диапазон определяемых концентраций обычно 10 - 2 - 100 % ( для паров Н § ниж. [45]
Страницы: 1 2 3 4