Cтраница 4
![]() |
Сопоставление электронного спектра, вычисленного по методу ОКБ ССП, с экспериментальной кривой поглощения. [46] |
Для каждой полосы экспериментального спектра указана поляризация перехода ( [, J. [47]
Этим объясняется вид экспериментального спектра ЭПР иона Мп2 в. Таким образом, компоненты СТС являются неоднородно уширенными. В соответствии с выражением ( 1), асимметрия в спектре иона Мп2 обусловлена членами 2-го и 4-го порядков теории возмущения. Разрешенность экспериментального спектра зависит от соотношения ДЯи / А р, где ДЯ - ширина компонент СТС, а ДЯР - величина СТ расщепления. [48]
На рис. 19.11 показан экспериментальный спектр ЯМР, снятый на частоте 60 МГц. [49]
![]() |
Спектры ПМР ( 40 МГц раствора хлорсульфоната гептаметилбензолониевого иона в HSOsCl при различных температурах ( сплошные линии и соответствующие им рассчитанные спектры ( точки. [50] |
На рис. 16 привгдены экспериментальные спектры ПМР раствора хлореульфоната тептаметилбензолониевого иона при различных температурах и наиболее близкие к ним кривые из числа рассчитанных для различных скоростей вырожденной пэрегруппировки, протекающей путем 1 2-сдвига заместителя. [51]
Анализ формы основных компонент экспериментальных спектров, соответствующих плохому разрешению суперСТС, показывает, что в условиях быстрого вращения радикала компоненты спектра действительно имеют форму, промежуточную между гауссовой и лоренцевой, причем с понижением частоты вращения радикала форма приближается к лоренцевой. [52]
![]() |
Спектр ЭПР анион-ради - F J /. - f. [53] |
Идентификация парамагнитных частиц по экспериментальному спектру ЭПР в общем случае складывается из следующих стадий: 1) предположение о возможной структуре парамагнитной частицы, ответственной за спектр ЭПР; 2) построение спектра ЭПР, соответствующего предполагаемой частице; 3) сравнение построенного спектра с экспериментом. На второй стадии из постулированной структуры частицы, а также иногда из квантовохимических расчетов должны быть сделаны предположения о числе взаимодействующих с неспаренным электроном парамагнитных ядер, о возможном числе групп эквивалентных ядер, об относительных величинах констант СТС. Если удается достаточно однозначно выбрать структуру парамагнитной частицы, из экспериментального спектра могут быть получены константы СТС. [54]
Эти теоретические результаты подтверждаются экспериментальными спектрами рис. 6.9, бив соответственно. [55]
Это хорошо видно на экспериментальных спектрах рассеяния рентгеновских лучей, показанных на рис. 3.10. Все спектры даны для одного и того же угла рассеяния; изменяются рассеиватели. Спектры представлены в порядке, отвечающем переходу от легких к более тяжелым атомам. [56]
Выше было показано, что экспериментальные спектры ЭПР во многих случаях обладают сложной структурой, которая вызвана существованием различных внутри - и межмолекулярных взаимодействий, влияющих на состояние неспаренного электрона. I подробно разобраны виды взаимодействия, существующие в парамагнитных центрах и проявляющиеся в наблюдаемых спектрах ЭПР. В настоящей главе мы изложим метод описания и анализа спектров ЭПР с многолинейчатой изотропной структурой. [57]
Для того чтобы описать весь экспериментальный спектр излучения абсолютно черного тела, была предложена эмпирическая формула, соответствующая опытным данным от К - 0 до Я - оо, из которой при определенных значениях коэффициентов можно получить уравнение Вина, а также уравнение Рэлея - Джинса. Так же как и Вин, Планк имел возможность выбрать любой подходящий тип излучателя энергии. Это должна быть система, способная испускать и поглощать излучение; и одним из-простейших для расчета типов такой системы является система простых гармонических осцилляторов. В соответствии с классической теорией, осциллятор должен получать и излучать энергию непрерывно. Но для того чтобы найти формулу, которая согласовывалась бы с экспериментально найденным спектром абсолютно черного излучателя, Планк предположил, что такой осциллятор должен получать энергию не непрерывно, как этого требовала классическая теория, а дискретными порциями. [58]
Константы СТВ получены при сопоставлении экспериментальных спектров и теоретических, построенных при определенном наборе параметров. [59]