Вращательный спектр - комбинационное рассеяние
Cтраница 2
Правила отбора во вращательном спектре комбинационного рассеяния определяются свойствами тензора поляризуемости и волновых функций г) Г) а также характером колебательного уровня молекулы. Важным следствием уравнений (VI.15) и (VI.17) является то, что комбинационное рассеяние не связано с наличием у молекулы собственного диполыюго момента. [16]
В действительности во вращательных спектрах комбинационного рассеяния в некоторых случаях каждая вторая линия не исчезает полностью, но лишь заметно уменьшается ее интенсивность. Чередование интенсивностей связано с наличием у атомных ядер спина: подобно электрону некоторые атомные ядра обладают собственным моментом импульса - ядерным спином. Ядерный спин оказывает лишь очень небольшое прямое влияние на энергетические уровни молекул, приводя к небольшому расщеплению уровней. Однако он оказывает существенное косвенное влияние на эти уровни, благодаря чему вращательные спектры могут служить для измерения спинов ядер. [17]
В этой главе рассмотрены вращательные спектры комбинационного рассеяния. Вращательным спектрам КР удалялось очень мало внимания из-за больших трудностей, встречающихся при. Экспериментальное исследование спектров КР газов значительно сложнее, чем жидкостей и твердых веществ. В жидком и твердом состояниях вращательное движение молекул, за исключением водорода [1, 2], сильно заторможено, поэтому разрешенная вращательная тонкая структура во вращательном и вращательно-колебательном спектрах в этих случаях не наблюдается. [18]
Меллер и Стойчев [2937] исследовали вращательный спектр комбинационного рассеяния газообразного CaNa, полученный во втором порядке 21-футовой вогнутой решетки. [19]
Экспериментальный материал, относящийся к вращательным спектрам комбинационного рассеяния, в настоящее время еще довольно ограничен. [20]
Для того чтобы у молекулы наблюдался вращательный спектр комбинационного рассеяния ( обусловленный тем, что неупругие столкновения возбуждают или дезактивируют ее вращательное движение), ее поляризуемость должна зависеть от пространственной ориентации. Вращающаяся молекула водорода активна в отношении комбинационного рассеяния, потому что в направлениях, параллельном и перпендикулярном связи, у нее различная поляризуемость. Молекула метана не активна относительно вращательного комбинационного рассеяния, потому что из-за высокой симметрии ее поляризуемость не зависит от ориентации, и поле не может взаимодействовать с ее ядерным остовом. [21]
 |
Теоретическое распределение интенсивности во вращательном спектре комбинационного рассеяния NH3.. X -линии, которые наблюдались. ( С - линии, которые перекрываются с линиями ртути. [22] |
Как указывалось выше, ширина линий во вращательном спектре комбинационного рассеяния увеличивается с ростом давления, что приводит в конечном итоге к перекрытию и слиянию линий. Исследования Михайлова [76] показали, что зависимость ширины вращательных линий от давления при не очень больших давлениях ( до 50 атм) может считаться линейной. [23]
Численное значение частотного разделения последовательных линий во вращательном спектре комбинационного рассеяния равно 45 по сравнению с 25 в обычном вращательном спектре. Эта разница обусловлена изменением на две единицы вращательного квантового числа для комбинационного спектра по сравнению с изменением на единицу в инфракрасном и электронном спектрах. [24]
Получить формулы, определяющие частоты стоксовых и антистоксовых линий вращательного спектра комбинационного рассеяния света молекул, вращательная постоянная которых В. [25]
Для того чтобы найти интенсивности и правила отбора во вращательных спектрах комбинационного рассеяния, согласно общим правилам ( см. § 6) нужно вычислить матричные элементы поляризуемости для соответствующих переходов. Для учета вращения молекулы необходимо найти компоненты поляризуемости aife в неподвижной системе координат. Эти компоненты связаны с компонентами поляризуемости а ч - в системе координат, жестко связанной с молекулой, при помощи соотношений ( ср. [26]
Для расширения числа объектов оказалось необходимым применение специальной методики получения вращательных спектров комбинационного рассеяния в газах при сравнительно небольших давлениях, причем для разрешения вращательной структуры спектральные приборы должны обладать большой дисперсией и разрешающей способностью. При выполнении этих требований интенсивность спектров сильно снижается. В связи с этим успехи в исследовании вращательных спектров комбинационного рассеяния, достигнутые в последние годы в работах главным образом Стойчева и его сотрудников ( см. [63]), обусловлены в первую очередь тем, что удалось повысить интенсивность рассеянного света. [27]
Куни [168] предположил, что для определения профиля распределения температур в атмосфере более удобен вращательный спектр комбинационного рассеяния. Он основывал свое предположение на том, что вращательный комбинационный спектр обладает более сильной интенсивностью рассеяния и чувствительностью к температуре. [28]
Те же сведения, которые получаются из микроволновых спектров, можно получить и из вращательных спектров комбинационного рассеяния, где нет правила отбора, требующего наличия постоянного дипольного момента. Вследствие этого из вращательных спектров комбинационного рассеяния были получены очень точные данные о двухатомных молекулах из одинаковых атомов. Экспериментально полосы обнаруживались в виде сток-совых линий с частотами, соответствующими вращательным переходам. [29]
 |
Графики для определения констант В к D. 1 - аллен. 2 - аллен-й 4. [30] |
Страницы: 1 2 3 4