Cтраница 4
Для расширения числа объектов оказалось необходимым применение специальной методики получения вращательных спектров комбинационного рассеяния в газах при сравнительно небольших давлениях, причем для разрешения вращательной структуры спектральные приборы должны обладать большой дисперсией и разрешающей способностью. При выполнении этих требований интенсивность спектров сильно снижается. В связи с этим успехи в исследовании вращательных спектров комбинационного рассеяния, достигнутые в последние годы в работах главным образом Стойчева и его сотрудников ( см. [63]), обусловлены в первую очередь тем, что удалось повысить интенсивность рассеянного света. [46]
Для уменьшения помех от побочного излучения и увеличения разрешения после двойного монохроматора иногда помещают поглощающие химические частицы или специальный узкополосный светофильтр. Например, если для возбуждения комбинационного рассеяния используют линию аргонового ионного лазера ( 5145 36 А), то можно применять небольшую кювету, содержащую пары иода для селективного поглощения этой длины волны и для удаления большей доли рэлеевского рассеянного излучения. С таким устройством чувствительность повышается настолько, что становится возможным наблюдать вращательные спектры комбинационного рассеяния, расположенные на расстоянии до 9 см-1 от рэлеевской линии. Указанная степень разрешения и исключение помех со стороны побочного излучения не могут быть обеспечены с помощью только одного, пусть даже современного и совершенного монохроматора. [47]
Поскольку поляризуемость гомоядерной двухатомной молекулы всегда изменяется при изменении длины связи, у такой молекулы должен наблюдаться колебательный спектр комбинационного рассеяния. Наконец, для появления вращательного спектра комбинационного рассеяния молекулы необходимо, чтобы поляризуемость молекулы перпендикулярно к оси вращения была различной в разных направлениях и чтобы при вращении молекулы поляризуемость менялась относительно направления падающего излучения. Любая молекула, обладающая осью вращения с порядком три или выше, не дает линий во вращательном спектре комбинационного рассеяния, соответствующих вращению вокруг главной оси, так как поляризуемость в любых направлениях, перпендикулярных к главной оси, одинакова. [48]
Вследствие того, что смещения частоты для вращательных линий являются произведением небольшого целого числа на В, в то время как для колебательных переходов они по порядку величины равны колебательной частоте молекулы, очевидно, что смещение линий во вращательном спектре комбинационного рассеяния много меньше смещения соответствующих колебательных линий. С каждой стороны этой линии в непосредственной близости от нее будут располагаться стоксовы и антистоксовы линии почти одинаковой интенсивности, соответствующие различным вращательным переходам. [49]
Обработка спектров показывает, что из них можно получить вращательные постоянные с большой степенью точности. Этот вывод основан на следующем. Вращательные линии в полученных спектрах узки, так как уширение вследствие давления для неполярных молекул невелико. Оказывается, что линии в таких спектрах могут быть измерены с точностью 0 02 см 1 или даже большей. Обычно во вращательном спектре комбинационного рассеяния наблюдается целый рядстоксовых и антистоксовых линий и соответствующие смещения этих линий от возбуждающей линии могут быть усреднены по большому их числу, точность при этом возрастает. [50]
В чем заключается различие между упругими и неупругими столкновениями. Какое из них лежит в основе комбинационного рассеяния. Какой выигрыш дает использование лазера в таких экспериментах. Что такое релеевская компонента рассеяния. Какими свойствами молекул обусловлено комбинационное и релеевское рассеяние. Чем вызвана зависимость этих видов рассеяния от свойств молекул. Каким необходимым свойством должна характеризоваться молекула, чтобы у нее обнаруживался колебательный спектр комбинационного рассеяния и соответственно вращательный спектр комбинационного рассеяния. В чем состоит правило альтернативного запрета. Какие колебания двуокиси углерода проявляются в спектре КР и какие - в ИК-спектре. Каковы правила отбора для колебательных и вращательных спектров КР, почему в последнем случае необходим двухквантовый переход, а в первом - достаточно одноквантового. [51]