Вращательный спектр - комбинационное рассеяние
Cтраница 3
Заметим, что значения вращательной постоянной В и момента инерции 6, полученные из вращательных спектров комбинационного рассеяния, относятся не к равновесному положению ядер ге, а к самому низкому колебательному состоянию, соответствующему нулевым колебаниям. [31]
Электронографические измерения 13206, 2561 ], а также результаты исследования тонкой структуры инфракрасных полос поглощения [1220] и вращательного спектра комбинационного рассеяния дициана [2397] приводят к однозначному выводу о том, что молекула C2N2 является симметричной линейной молекулой и принадлежит к точечной группе симметрии Dcoh. Все частоты активны в спектре комбинационного рассеяния, а частоты антисимметричных колебаний vs и v6-и в инфракрасном спектре. [32]
 |
Значения постоянных для расчета термодинамических функций CS, CN и СР. [33] |
В настоящем Справочнике для расчета термодинамических функций С2 № принимаются вращательные постоянные C2N2, найденные Меллером и Стойчевым [2937] в результате исследования вращательного спектра комбинационного рассеяния газообразного дициана. Этим значениям вращательных постоянных соответствуют следующие структурные параметры С2 №: rcN 1 157 и гс-с 1 38 А. [34]
Вращательный спектр комбинационного рассеяния тем более интенсивен, чем выше поляризуемость молекулы. [35]
Сказанное выше о комбинационном рассеянии света, возникающем за счет колебательных уровней молекулы, может быть распространено и на вращательные уровни. У вращательного спектра комбинационного рассеяния света наблюдаются аналогичные закономерности. Вращательный спектр комбинационного рассеяния света представляет собой последовательность практически равноотстоящих друг от друга линий, симметрично расположенных относительно линии с частотой возбуждающего света. Частоты линий являются комбинациями вращательных частот молекулы и частоты возбуждающего света. [36]
Экспериментально установлено, что в диацети-леновых и, вообще, полииновых соединениях, подобно полиено-вым соединениям [38, 420], формально простая С-С - связь между тройными связями короче и прочнее чем в насыщенных молекулах, например этане. С помощью вращательных спектров комбинационного рассеяния определены длины связей в ди-ацетилене, дейтерированном диацетилене и цианоацетилене. [37]
Те же сведения, которые получаются из микроволновых спектров, можно получить и из вращательных спектров комбинационного рассеяния, где нет правила отбора, требующего наличия постоянного дипольного момента. Вследствие этого из вращательных спектров комбинационного рассеяния были получены очень точные данные о двухатомных молекулах из одинаковых атомов. Экспериментально полосы обнаруживались в виде сток-совых линий с частотами, соответствующими вращательным переходам. [38]
Необходимо отметить, что смещение первых линий ( / 0) с каждой стороны от возбуждающей линии больше, чем следующих. Отсюда следует, что вращательный спектр комбинационного рассеяния будет состоять из двух серий линий ( стоксовых и антистоксовых), расположенных с каждой стороны от возбуждающей линии. Результаты опытов находятся в согласии с этими выводами. [39]
Применение спектроскопии комбинационного рассеяния сходно с применением абсорбционной спектроскопии. Если удается разрешить линии вращательного спектра комбинационного рассеяния, из них можно определить параметры молекулы. Если же, однако, наблюдаются линии только колебательного спектра комбинационного рассеяния, информация ограничивается лишь данными о симметрии молекулы. [40]
Поскольку поляризуемость гомоядерной двухатомной молекулы всегда изменяется при изменении длины связи, у такой молекулы должен наблюдаться колебательный спектр комбинационного рассеяния. Наконец, для появления вращательного спектра комбинационного рассеяния молекулы необходимо, чтобы поляризуемость молекулы перпендикулярно к оси вращения была различной в разных направлениях и чтобы при вращении молекулы поляризуемость менялась относительно направления падающего излучения. Любая молекула, обладающая осью вращения с порядком три или выше, не дает линий во вращательном спектре комбинационного рассеяния, соответствующих вращению вокруг главной оси, так как поляризуемость в любых направлениях, перпендикулярных к главной оси, одинакова. [41]
Колебательные спектры комбинационного рассеяния широко применяют для качественного и количественного анализов органических смесей, поскольку каждому компоненту соответствуют свои стоксовы линии в спектре, а по интенсивности этих линий можно судить о количественном содержании компонентов в смеси. Для газов наряду с колебательными могут быть получены и вращательные спектры комбинационного рассеяния. [42]
Благодаря тому, что расстояния между вращательными линиями почти одинаковы, можно по формуле (8.21) легко определить значение квантового числа / для каждой вращательной линии, измерив ее расстояние от возбуждающей линии. Заметим, что простота и надежность нумерации линий представляют важное преимущество вращательных спектров комбинационного рассеяния по сравнению с другими спектрами. [43]
Как хорошо известно, в последние годы в микроволновой области были исследованы с высоким разрешением вращательные спектры большого числа молекул. Однако так как микроволновый спектр поглощения имеют только полярные молекулы, то наряду с микроволновой спектроскопией имеет определенную ценность и исследование вращательных спектров комбинационного рассеяния, хотя, конечно, последний оказывается ценным не только при изучении неполярных молекул. Согласно табл. 1, в колебательных полосах спектров комбинационного рассеяния может встретиться больше вращательных ветвей, чем в соответствующих инфракрасных полосах. Этот факт имеет важное следствие при определении структуры молекул типа симметричного волчка ( см. например, молекулу С. Кроме того, в этих полосах, для которых AJ 2, или Д / С г 2, расстояние между вращательными линиями в спектре рассеяния обычно вдвое больше, чем в спектрах инфракрасного поглощения. [44]
Сказанное выше о комбинационном рассеянии света, возникающем за счет колебательных уровней молекулы, может быть распространено и на вращательные уровни. У вращательного спектра комбинационного рассеяния света наблюдаются аналогичные закономерности. Вращательный спектр комбинационного рассеяния света представляет собой последовательность практически равноотстоящих друг от друга линий, симметрично расположенных относительно линии с частотой возбуждающего света. Частоты линий являются комбинациями вращательных частот молекулы и частоты возбуждающего света. [45]
Страницы: 1 2 3 4