Вращательно-колебательный спектр

Cтраница 2

Поэтому такие молекулы не должны иметь вращательно-колебательных спектров. Интенсивность поглощения пропорциональна квадрату давления газа. Если газ, поглощающий инфракрасное излучение, смешать с газом, не поглощающим этого излучения, то можно обнаружить, что первый газ обладает индуцированным поглощением, причем интенсивность этого поглощения пропорциональна давлению непоглощающего газа. Очевидно, что это поглощение обусловлено взаимодействием поля излучения и индуцированного диполь-ного момента, возникающего за счет деформации молекул при соударениях. [16]

Наличие центробежного искажения легко обнаруживается по вращательно-колебательному спектру, особенно по полносимметричным полосам. В случае молекул типа асимметричного волчка для адекватного описания уровней энергии необходимы дополнительные эмпирические константы. Поскольку силовые постоянные молекулы определяют значения постоянных центробежного искажения, эти последние представляют дополнительные эмпирические данные, используемые для нахождения силовых постоянных. [17]

На достаточно большом расстоянии от возбуждающей линии вращательно-колебательный спектр комбинационного рассеяния часто может маскироваться присутствием большого количества духов дифракционной решетки, которые покрывают всю область. Второй способ основан на том, что возбуждающий луч линейно-поляризован. Если электрический вектор возбуждающего излучения колеблется в плоскости рассеяния и если, как обычно, угол рассеяния составляет 90, то высокополяризованное изотропно рассеянное излучение ( релеевское рассеяние) будет иметь малую интенсивность. Степень ослабления релеевского излучения зависит как от степени его поляризации, так и от угла, при котором собирается рассеянное излучение. Тем не менее степень ослабления релеевского рассеяния поразительна, как это видно из рис. 23, где сравниваются чисто вращательные спектры КР метилацетилена, полученные с долазерной газовой кюветой ( рис. 22) и с гелий-неоновым лазером. При экспонировании спектра б электрический вектор возбуждающего излучения был перпендикулярен плоскости рассеяния, а при экспонировании спектра в электрический вектор колебался в плоскости рассеяния. [18]

Такие линзы особенно успешно использовались при съемке слабых вращательно-колебательных спектров комбинационного рассеяния. [19]

Энергетические уровни и переходы молекулы при поглощении квантов света. [20]

На рис. 1, б показан вид вращательно-колебательного спектра поглощения двухатомных молекул. [21]

Физические методы исследования ( спектры комбинационного рассеяния, вращательно-колебательные спектры, измерение моментов инерции, электроно-графические исследования) указывают на то, что атомы азота в азотистоводородной кислоте расположены прямолинейно. Структура, следовательно, подобна структуре, установленной для N2O, от которой азотистоводородная кислота отличается только тем, что вместо атома О в ней содержится группа NH. Рентгеноструктурным методом доказано линейное расположение атомов N также и для кристаллического азида. [22]

Физические методы исследования ( спектры комбинационного рассеяния, вращательно-колебательные спектры, измерение моментов инерции, электроно-графические исследования) указывают на то, что атомы азота в азотистоводородной кислоте расположены прямолинейно. О в ней содержится группа NH. Рентгеноструктурным методом доказано линейное расположение атомов N также и для кристаллического азида. [23]

Физические методы исследования ( спектры комбинационного рассеяния, вращательно-колебательные спектры, измерение моментов инерции, электронографиче-ские исследования) указывают на то, что атомы азота в азотистоводородной кислоте расположены прямолинейно. Структура, следовательно, подобна структуре, установленной для N20, от которой азотистоводородная кислота отличается только тем, что вместе атома О в ней содержится группа NH. Рентгеноструктурным методом доказано линейное расположение-атомов N также и для кристаллического азида. [24]

В более сложных случаях структура определяется на основании данных вращательно-колебательных спектров, электроно-и рентгенографических исследований, а также микроволновых спектров. [25]

Хотя молекула метана является простой и высокосимметричной, ее вращательно-колебательный спектр чрезвычайно сложен, и поэтому за последние 40 лет метан был предметом многочисленных исследований. Полоса s в спектре КР метана является первой полосой КР, вращательная структура которой была разрешена [14], однако большинство экспериментальных и теоретических работ связано с трижды вырожденными ИК-полосами vj и V4, которые изучались в течение многих лет, результатом чего было увеличение разрешения и точности определения волновых чисел. Основным выводом этих исследователей было то, что существовавшая в то время теория вращательно-колебательных уровней энергии метана не могла удовлетворительно объяснить детали наблюдаемого спектра. [26]

В результате расстояние между двумя соседними линиями каждой полосы вращательно-колебательного спектра не постоянно, как это должно было бы быть на основании ( 433), а увеличивается в сторону длинных волн от нулевой линии и уменьшается в сторону коротких волн. [27]

Теперь можно разобраться в более сложной структуре полосы, вращательно-колебательного спектра ( например, для НС 1 полосы поглощения при 3 5 мкм): характерно изменение как колебательных, так и вращательных квантовых чисел. Здесь же отмечены разрешенные переходы между двумя вращательными состояниями. [28]

Поскольку каждый колебательный переход сопровождается изменением вращательного состояния молекулы, инфракрасный спектр представляет собой вращательно-колебательный спектр. Из-за большого количества отдельных полос поглощения взаимодействия молекул в твердом или жидком состояниях этот спектр проявляется не как линейный ( дискретный), а как спектр полос поглощения ( также разд. [29]

Поскольку каждый колебательный переход сопровождается изменением вращательного уровня энергии молекулы, инфракрасный спектр представляет собой вращательно-колебательный спектр. [30]

Страницы: 1 2 3 4