Вращательно-колебательный спектр
Cтраница 3
В случае молекулы Н2О вращательные постоянные А, В и С для основного состояния были известны из вращательно-колебательного спектра ( см. гл. [31]
Поглощение инфракрасного излучения ( 2 5 - 25 мк) частицами вещества приводит к изменению вращательно-колебательного состояния молекулы и возникновению молекулярного вращательно-колебательного спектра. В далекой ИК-области возникают лишь вращательные спектры молекул. [32]
Поглощение инфракрасного излучения ( 2 5 - 25 мкм) частицами вещества приводит к изменению вращательно-колебательного состояния молекулы и возникновению молекулярного вращательно-колебательного спектра. В далекой ИК-области возникают лишь вращательные спектры молекул. [33]
Поглощение инфракрасного излучения ( 2 5 - 25 мк) частицами вещества приводит к изменению вращательно-колебательного состояния молекулы и возникновению молекулярного вращательно-колебательного спектра. В далекой ИК-области возникают лишь вращательные спектры молекул. [34]
Значения вращательной постоянной В и момента инерции /, полученные из вращательных комбинационных спектров, менее точны, чем их значения, полученные из инфракрасных вращательно-колебательных спектров ( которые будут рассмотрены в гл. Кроме того, эти величины относятся не к равновесному положению ядер, а к самому низкому колебательному состоянию, соответствующему нулевым колебаниям. [35]
Хотя в теорию Бьеррума надо было внести существенные поправки, в частности, и на то, что спектральные линии связаны не с действительными колебаниями, а с переходами из одного состояния колебания в другое, эта теория послужила прообразом теории вращательно-колебательных спектров сложных, в том числе и органических молекул. [36]
В связи с тем, что разность соседних вращательных уровней энергии в сотни и тысячи раз меньше разности колебательных уровней энергии, которая в свою очередь в сотни и тысячи раз меньше разности электронных энергий ( если пренебречь переходами между соседними электронными мультипле-тами), молекулярные спектры можно разделить на три класса: 1) вращательные спектры, обусловленные изменением только характера вращательного движения молекулы; 2) вращательно-колебательные спектры, которые связаны с изменением состояния колебаний и вращения молекулы; 3) вращательно-колеба-тельно-электронные, или, кратко, электронные спектры молекул, которые связаны с изменением движения электронов, сопровождаемым изменением колебательного и вращательного состояний. [37]
В связи с тем, что разность соседних вращательных уровней энергии в сотни и тысячи раз меньше разности колебательных уровней энергии, которая в свою очередь в сотни и тысячи раз меньше разности электронных энергий ( если пренебречь переходами между соседними электронными мультипле-тами), молекулярные спектры можно разделить на три класса: 1) вращательные спектры, обусловленные изменением только, характера вращательного движения молекулы; 2) вращательно-колебательные спектры, которые связаны с изменением состояния колебаний и вращения молекулы; 3) вращательно-колеба-тельно-электронные, или, кратко, электронные спектры молекул, которые связаны с изменением движения электронов, сопровождаемым изменением колебательного и вращательного состояний. [38]
Из-за отсутствия электрического момента диполя у таких молекул вращательный спектр не наблюдается. Однако во вращательно-колебательном спектре наблюдаются R -, Q -, и Р - ветви. [39]
 |
Атомные в. са и разности между атомными весами и атомнымц номерами. Известны. в 1931 г. изотопы обозначены черными точками, а необходимые для дополнения картины обозначены кружочками. [40] |
Концентрация тяжелого изотопа путем дробной перегонки была проверена также рядом европейских исследователей; дальнейшее подтверждение было найдено вскоре ( Бликней, 1932 г.) с помощью масс-спектрографа, когда линии для атома с массой 2 были обнаружены в электролитическом водороде и образцах, обогащенных путем испарения жидкости. Кроме того, во вращательно-колебательном спектре для хлористого водорода была найдена в ожидаемом месте полоса, обусловленная 2НС1 и начинающаяся при 4 8 н - ( Гарди, Беркер и Деннисон, 1932 г.); следовательно, в соединениях водорода присутствуют соединения тяжелого изотопа. [41]
В инфракрасной области можно наблюдать спектры, связанные только с вращательными или с вращательно-колебательными переходами. Вращательные спектры состоят из ряда линий; вращательно-колебательные спектры состоят из ряда полос, интенсивность линий в которых падает по обе стороны от центра полосы. [42]
Колебательные полосы возникают только к спектра молекул, обладающих дипольным моментом. Следовательно, симметричные двухатомные молекулы не имеют вращательно-колебательных спектров и для них анализ должен вестись по электронным спектрам. Электронные спектры молекул соответствуют значительно большим квантам, и поэтому наблюдаются в видимой и ультрафиолетовой областях спектра. [43]
Следует отметить, что для молекул с одинаковыми ядрами все разрешенные переходы требуют изменений электронного состояния. Это означает, что спектры чистого вращения или вращательно-колебательные спектры запрещены. [44]
Следствием кориолисова возмущения является смещение собственных функций двух взаимодействующих уровней. Если возмущение достаточно велико то это может вызвать нарушение колебательных правил отбора, которые справедливы для вращательно-колебательных спектров только при предположении о малости взаимодействия вращения и колебания. Пусть в соответствии с правилами отбора для колебательных переходов один из двух взаимодействующих уровней комбинирует с основным состоянием молекулы, а другой не комбинирует с ним. По мере увеличения вращения второй уровень будет в известной степени приобретать свойства первого уровня и, следовательно, станут возможны переходы в основное состояние. [45]
Страницы: 1 2 3 4