Cтраница 2
Если дипольный и квадрупольный моменты отсутствуют, определяющий вклад в специфичность адсорбции может вносить энергия дисперсионного притяжения. Эта энергия возрастает с увеличением числа атомов адсорбента, с которыми взаимодействует молекула адсорбата. В цеолитах молекулы адсорбата могут находиться в плотном окружении атомов кислорода каркаса, и соответственно дисперсионная энергия может быть достаточно большой. [16]
Рассмотренный далее в разделе 2.3 сравнительный метод позволяет устранить влияние этой специфичности адсорбции N2, которая не влияет на приращения адсорбции после образования монослоя. [17]
![]() |
Изотермы адсорбции СО2 при 273 К на саже, MgO и C / MgO компо . [18] |
Требования к адсорбату для таких измерений сводится лишь к наличию некоторой специфичности адсорбции, обеспечивающей различия численных значений функций ос2 ( Р) и ос ( Р), что резко расширяет число подходящих адсорбатов. [19]
Химическое или адсорбционное модифицирование поверхности адсорбента слоем органического или кремнийорганического вещества с разными функциональными группами позволяет резко снизить общую энергию адсорбции и регулировать специфичность адсорбции при сохранении более высокой термической стабильности по сравнению с обычными жидкими фазами, применяемыми в га-зо-жидкостной хроматографии. Радиационная привитая полимеризация из газовой фазы позволяет локализовать реакцию в адсорбционном слое и свести к минимуму образование гомополимера. Это позволяет создавать на поверхности адсорбента слой привитых к минеральной подложке макромолекул, структура которого зависит от числа и длины привитых цепей, условий проведения процесса и последующих обработок. [20]
![]() |
Изотермы адсорбции, рассчитанные по уравнению ( 1 для малых парциальных давлений на цеолитах. [21] |
Кроме изотерм адсорбции, по которым можно судить об адсорбционной емкости цеолитов, для решения вопроса об эффективности разделения необходимо располагать данными о специфичности адсорбции из реальных систем. Для этого исследовали изотермы соадсорбции этилмеркаптана и сероуглерода из изопентана в жидкой фазе в области концентраций от 2 10 4 до 1 10 - 2 вес. При этом установлено ( рис. 4), что статическая активность цеолитов NaX по этилмеркап-тану при сорбции из жидкой фазы в присутствии избытка изопентана несколько меньше, чем из паров чистого вещества. [22]
Фиксированное расположение в полостях цеолитов положительных зарядов, сконцентрированных в обменных катионах, то время как компенсируемый или отрицательный ааряд равномерно распределен по многим атомам кислорода кремнекислород-ных и алюмокислородных тетраэдров, определяет специфичность адсорбции катионированныади цеолитами. Сочленяясь между собой, тетраэдры образуют структуру цеолита с полостями, сообщающимися между собой входными окнами. Чтобы адсорбироваться в полостях цеолита, молекулы вещества должны проникнуть через входные окна, поэтому их поперечные размеры должны быть меньше размера входного окна. [23]
Фиксированное расположение в полостях цеолитов положительных зарядов, сконцентрированных в обменных катионах, в то время как компенсируемый или отрицательный заряд равномерно распределен по многим атомам кислорода кремнекислород-ных и алюмокислородных тетраэдров, определяет специфичность адсорбции катиониршанными цеолитами. Сочленяясь между собой, тетраэдры образуют структуру цеолита с полостями, сообщающимися между собой входными окнами. Чтобы адсорбироваться в полостях цеолита, молекулы вещества должны проникнуть через входные окна, поэтому их поперечные размеры должны быть меньше размера входного окна. [24]
![]() |
Схема процесса зарождения полимерных молекул воды. [25] |
Эта внутренняя часть общего двойного слоя ( штерновского адсорбционного слоя) во всех отношениях, за исключением того, что он не является в целом электронейтральным ( количество ионов второго ряда не совпадает с числом ионов первого ряда из-за специфичности адсорбции анионов и катионов), сходна с гельмгольцевским слоем. Недостающее количество зарядов для компенсации потенциалоопределя-ющих ионов располагается по внешней ( диффузной) части всего двойного слоя, которая, в соответствии с теорией Гун, связана в большей степени с жидкой фазой. Условная граница раздела между обеими частями двойного слоя показана на рис. 1.8 а пунктирной линией АВ. [26]
Для выявления специфичности адсорбции молекул с различными связями и полярными функциональными группами на поверхностях адсорбентов различных типов удобно сопоставить величины V, или Q0 для нормальных алканов ( молекулы группы А) и соответствующих их производных с функциональными группами ( молекулы групп В и D) на адсорбентах разных типов. [28]
Для выявления специфичности адсорбции молекул с различными связями и полярными функциональными группами на поверхностях адсорбентов различных типов удобно сопоставить величины Fs или Q0 для нормальных алканов ( молекулы группы А) и соответствующих их производных с функциональными группами ( молекулы групп В и D) на адсорбентах разных типов. [30]