Cтраница 4
Образование диастереоизомеров AzFd и AdFz, напротив, играет лишь незначительную роль, так как высокая стереохими-ческая специфичность ферментов основывается на том, что с другими антиподами они образуют промежуточные вещества очень медленно или что последние очень медленно реагируют далее. Во всяком случае, для образования At существуют более благоприятные условия, так как концентрация промежуточного вещества АгИг является наибольшей. [46]
Старая идея о статической системе со структурным соответствием, идея ключ - замок ( Фишер) объясняла специфичность фермента не гибкостью, а жесткостью его структуры, обусловливающей притяжение определенной молекулы субстрата, и стерическое отталкивание незначительно отличающегося аналога. Ряд фактов противоречит этой простой модели. Так, вода и другие малые молекулы, содержащие гидроксил, не участвуют в реакциях переноса гидроксила, катализируемых фосфорилазами и киназами. Напротив, гидроксилсодержащие молекулы большого размера являются в этих случаях субстратами. Вместе с тем известны случаи, когда малые молекулы не сорбируются, а их аналоги большего размера хорошо сорбируются активным центром. Фосфотрансацетилаза действует на ацетат, пропионат, бутират, но не на формиат, а р-глюкозидаза действует на глюкозиды, но не на 2-дезоксиглюкозиды. [47]
В основе ферментативного катализа, вероятно, лежит принцип пространственного и энергетического соответствия, причем большая по сравнению с гетерогенным катализом специфичность ферментов предполагает и более узкие пределы энергетического соответствия. Старое образное выражение фермент подходит к субстрату, как ключ к замку неожиданно приобретает новый, буквальный смысл. Этому условию не противоречит наличие у некоторых ферментов только одного активного центра. [48]
Таким образом, наполнители могут вызывать как обратимые, так и необратимые конфигурационные изменения аллостерических участков молекулы фермента, а могут и не оказывать никакого действия на аллостерическую специфичность ферментов. [49]
Другой поразительный пример взаимодействия генов обнаружен у Lathyrus odoratus; было обнаружено, что мутация в локусе Ег контролирующем у этого растения гидроксили-рование антоцианидина, по-видимому, изменяет специфичность гликозидсинтезирующих ферментов. Должно быть, фермент, контролирующий синтез 3-латирозидо - 7-рамнозида флавонола у доминантных форм, у рецессивных мутантов утрачивает часть своей специфичности. [50]
Пероксидаза, посредством которой перекись водорода активируется при окислении трех различных классов соединений ( фенолы, ароматические амины и иодистоводородная кислота), должна была бы содержать, согласно учению о специфичности ферментов, по меньшей мере три различных фермента. [51]
Можно назвать следующие свойства ферментов, которые стремятся воспроизвести химики: а) высокую активность; б) наличие активных центров, простетических групп, часто включающих металл; в) наличие высокомолекулярного носителя ( белка), повышающего интенсивность действия и в значительной мере определяющего специфичность фермента или его модели. [52]