Cтраница 3
Выход кислот и эфиров при карбонилировании алифатических спиртов С3 - С5 возрастает с повышением молекулярного веса и с переходом от спирта нормального строения к разветвленному изомеру, достигая 82 - 86 % при давлении 70 атм. В этом случае в реакцию вступают также спирты неопентильного типа. Сложные эфиры карбоновых кислот из спиртов и НСООН в присутствии большого избытка H2S04 получают при атмосферном давлении в две стадии: во второй стадии воду заменяют на спирт. [31]
Некоторые особенности триэфиров фосфористой кислоты ( см. разд. Так, например, многие триэфиры, полученные из спиртов бензилового типа, термически нестабильны, особенно в присутствии нуклеофильных примесей. Выбор органического основания также может иметь некоторое значение. Так, три-трег-бутилфосфит, как сообщалось, образуется при взаимодействии грег-бутилового спирта с трихлоридом фосфора в присутствии N, N-диметиланилина, но не в присутствии пиридина, а при использовании триэтиламина получается ди-трег-бутилфос-фит. Галоген - и нитрофенолы могут давать с хорошими выходами триэфиры и в отсутствие органического основания. [32]
Следовательно, вопрос сводится к тому, чтобы решить, какие исходные материалы для реакции Гриньяра легче всего изготовить из ацетилена и метанола. На практике таким способом можно получить только спирты типа II, III и IV, как это видно при детальном изучении их структур. [33]
БОЛЬШИНСТВО химических реакций не настолько специфичны, что они позволяют определить только одну функциональную группу. Галоформная реакция не является исключением. Галогены окисляют вторичные спирты типа RCH ( OH) CH3 в метилкетоны RC ( 0) CH3, которые, реагируя дальше, дают галоформ. В результате спирты типа RCH ( OH) CH3 реагируют с этим соединением так же, как метилкетоны. [34]
Нейтральная фракция промышленной экстракционной канифоли отличается по составу от нейтральной фракции живичной канифоли. Именно этим по существу и отличаются друг от друга эти два вида канифоли. Однако нейтральная фракция экстракционной канифоли не была так тщательно исследована, как фракция живичной канифоли, так что ее состав не совсем точно известен. Она состоит приблизительно из 60 % эфиров смоляных и жирных кислот и смеси спиртов. Состав эфиров кислотной фракции по существу одинаков в обоих случаях, но спиртовые части, по-видимому, отличаются друг от друга. Как и следовало ожидать, в случае экстракционной канифоли эта фракция богата теми спиртами, которые присутствуют в сосновом масле. Из неомыляемой фракции, Кокс [45] выделил 3 5-диметоксистильбен, а Гаррис [38] - альдегид изодекстропимаровой кислоты и следы терпингидра-та. Можно предполагать, что другими компонентами являются декарбок-силированные смоляные кислоты, молекулы с 19 атомами углерода, резены, углеводороды с 20 атомами углерода различных степеней ненасыщенности и спирты типа соснового масла. [35]