Cтраница 1
Грег-бутиловый спирт является предпочтительным сырьем для этих синтезов просто потому, что все девять его атомов водорода равноценны. Другие алифатические соединения, например м-бутиловый спирт, пропионовая кислота, глутаровая кислота и циклопентаноя, легко вступают в реакцию, но так как атака чрезвычайно реакционноспо-собных гидроксильных радикалов протекает не избирательно, то получаются смеси изомеров. Обычно продуктами реакции являются вещества, образовавшиеся в результате как 1 2 -, так и 1 4-присоедине-ния диена. [1]
Чистый грег-бутиловый спирт плавится при 25 6 С, кипит при 82 4 С. [2]
Отношение грег-бутиловый спирт: ацетон тем выше, чем легче отрывается атом водорода от молекулы растворителя. [3]
Выходы грег-бутилового спирта на ионообменных смолах резко снижаются при малой исходной концентрации изобутилена. [4]
В растворе грег-бутилового спирта расщепления не происходит. [5]
Так же как грег-бутиловый спирт, другие стерические затрудненные гидроксилсодержащие соединения, даже при большом избытке, не замещают в LiAU - Ц все атомы водорода. [6]
По реакционной способности грег-бутиловый спирт уступал фенолу ( рис. 18); степень конверсии изопропилового, этилового и метилового спиртов была еще более низкой. К тому же из первичных спиртов получались не только простые, но и сложные эфиры. [7]
Третичные спирты, например грег-бутиловый спирт, в этих условиях не образуют простых эфиров; основными продуктами реакции в данном случае являются полиизобутилен и трет-бу-тилсерная кислота. [8]
В ацетонитриле и грег-бутиловом спирте были получены 4Я - флавены. [9]
Реакция проводилась в грег-бутиловом спирте в присутствии грег-бутилата калия и, так как грег-бутиловый спирт имеет значительно большую рКа, чем малоновый эфир, нацело образуется К-производное исходного соединения. [10]
Когда на кремнеземе адсорбируется грег-бутиловый спирт, то легко обнаруживается формирование водородных связей. Давыдов, Киселев и Лыгин [150] нашли, что спиртовая гидроксиль-ная группа связывается водородной связью только со свободными группами SiOH на кремнеземной поверхности, но не с си-ланольными группами, которые оказываются достаточно близко расположенными друг к другу и связываются водородными связями. Третичный спирт, кроме того, не взаимодействует с образованием связанного с поверхностью сложного эфира в той степени, как это имеет место для первичного и вторичного спиртов. Джигит, Киселев и др. [151] обнаружили, что теплота адсорбции составляла 18 ккал / моль, но она резко понижалась, если поверхность кремнезема дегидратировалась вследствие уменьшения числа образующихся водородных связей. Вероятно, метильная группа спирта имела возможность при адсорбции связываться с гидрофобным силоксановым участком поверхности, ггримыкаю-щим к силанольной группе. [11]
Образуется смесь грег-бутилхлорида и грег-бутилового спирта, которые отделяют, и при нагревании до 85 - 120 С выделяют чистый изобутилен. [12]
Состав продуктов разложения в грег-бутиловом спирте указывает на относительно небольшой процент взаимодействия с растворителем и, следовательно, на отсутствие реакции разложения, индуцированной растворителем. [13]
В этих условиях при использовании грег-бутилового спирта в результате электрофильной атаки образуется 2-амино - 5-грег - 5утил - 4-этилти-азол. [14]
Ацилирование пространственно затрудненных спиртов, например грег-бутилового спирта, обычно требует присутствия катализатора; 4-диалкиламинопиридины ( 15) и ( 16) рекомендованы [26] как особенно эффективные катализаторы, превосходящие по активности простые третичные амины. Другие методики ацилирования третичных спиртов представлены на схемах ( 37) - ( 52); отметим, что эффективными катализаторами могут служить как кислоты, так и основания. [15]