Cтраница 3
Растворяют аминокислоты в 10 % HaSCh из расчета 30 - 40 мл на грамм валина. Затем раствор нагревают до 90 и добавляют 14 г фосфорно-24 - вольфрамовой кислоты ( очищенной согласно Винтерштейну [686]) на каждый грамм аланина. Дополнительно вводят еще 1 г фосфорновольфрамовой кислоты на 5 мл раствора, охлаждают раствор до 0 в течение 24 час. [31]
По нашим данным, лягушка - излюбленный объект многих физиологических и биохимических исследований - характеризуется весьма высоким уровнем запасов гликогена в нейроглии как серого, так и белого вещества. Известно, что именно на спинном мозгу ( или на всей центральной нервной системе) лягушки осуществлены основные работы Винтерштейна и сотрудников [17]; эти результаты впоследствии были перенесены и на теплокровных, хотя у последних различия углеводного метаболизма нейроглии от обмена веществ нервных клеток особенно разительны. [32]
Жидкие ароматические амины, например анилин или изохино-лин [33], часто сильно темнеют при хранении вследствие окисления воздухом. Перегонка над щепоткой цинковой пыли дает почти совершенно бесцветную жидкость. Кун и Винтерштейн f34 ] показали, что фиолетовая эфирокислота каротинового ряда - биксин - гладко восстанавливается в желтый дигидрид цинковой пылью в пиридине, содержащем небольшое количество уксусной кислоты. [33]
Жидкие ароматические амины, например анилин или изохино-лин [33], часто сильно темнеют при хранении вследствие окисления воздухом. Перегонка над щепоткой цинковой пыли дает почти совершенно бесцветную жидкость. Кун и Винтерштейн [34] показали, что фиолетовая эфирокислота каротинового ряда - биксин - гладко восстанавливается в желтый дигидрид цинковой пылью в пиридине, содержащем небольшое количество уксусной кислоты. [34]
В обзорной работе Винтерштейн [73] подчеркнул, что только благодаря существенному улучшению методики, в особенности благодаря использованию ХТС по Шталю и применению радиоактивных производных, могли быть достигнуты эти новые успехи. [35]
Проводят только однократное осаждение. Из фильтрата от аргинина удаляют аммиак щелочью и спиртом. Фосфовольфрамат лизина разлагают по Винтерштейну [686] и Ван-Сляйку [ 6331 смесью амилового спирта и эфира. Аргинин выделяют в виде флавианата [ 3841, гистидин - в виде нитранилата [88, 101] и лизин - в виде пикрата. [36]
Хроматография впервые была использована Цветом [12] в 1906 г. ( в виде варианта, называемого теперь жидкостно-адсорбционной хроматографией, проявитель-ным анализом) для разделения отдельных компонентов растительных пигментов. Применение этого термина, очевидно, не оправдано в отношении анализа бесцветных веществ, однако в настоящее время он прочно укоренился. Метод Цвета оставался незамеченным в течение 25 лет и был фактически заново открыт почти в том же виде Куном, Винтерштейном и Ледерером [13], использовавшими его для выделения компонентов растительного каротина. Дальнейшее развитие жидкостно-адсорбционной хроматографии в значительной степени связано с работами шведских исследователей Тизелиуса 7, 8 ] и Клессона [9-11], которые предложили фронтальную и вытеснительную методики анализа. [37]
Основным источником карбазола является каменноугольная смола; однако интересно отметить, что существуют и синтетические методы его получения и что синтетический продукт вполне может соперничать с природным кар-базолом. Такая резкая перемена была вызвана как экономическими факторами, так и серьезными причинами химического порядка. Каменноугольный карбазол очень трудно очищать. Винтерштейн [19] приводит лишь один пример, показывающий, что для полного отделения карбазола от фенантрена и антрацена приходится прибегать к хроматографической адсорбции. Разногласия относительно таких существенных физических свойств карбазола, как температура плавления и флуоресценция, объясняются, несомненно, тем, что каменноугольный карбазол никогда не бывает свободен от примесей углеводородов. С другой стороны, и углеводороды содержат карбазол и его производные. Винтерштейн [19] указывает на то, что канцерогенное действие хризена, вероятно, вызвано примесью 1 2-бензокарбазола. [38]
Обычно эта группа первой подвергается действию восстановителя. Например, восстановление метил - или этилхлорофиллида при помощи Pd - f - H2 в дио-ксане может произойти, при поглощении только одной молекулы водорода, и эта молекула направляется к винильной группе. Восстановление может идти дальше, пока не получится бесцветное лейкосоединение; при последующем реокислении происходит возобновленяе системы двойных конъютированных связей и, таким образом, восстановление цвета, но при этом не наблюдается возобновления винильной группы. В конечном счете наблюдается присоединение 2 водородных атомов и превращение первоначально ненасыщенного соединения в соответствующее насыщенное мезопроизводное. Вероятно, это наблюдалось в опытах Тимирязева, Куна и Винтерштейна. [39]
Идея хроматографического метода в самом его общем виде принадлежит русскому ученому-ботанику Михаилу Семеновичу Цвету. В 1903 г. М. С. Цвет опубликовал в трудах Варшавского общества естествоиспытателей статью, в которой сформулировал принцип нового метода и наглядно показал возможность отделения зеленой части хлорофилловых пигментов листьев ( хлорофиллинов) от желтой ( ксанто-филлинов) и от оранжевой ( каротина) с помощью адсорбентов. В более поздних работах М. С. Цвет значительно усовершенствовал свой метод и дал ему необходимое теоретическое и экспериментальное обоснование. Однако не всем исследователям удавалось воспроизвести опыты М. С. Цвета при его жизни и вскоре этот метод был предан забвению. О его методе вспомнили через 27 лет после его открытия немецкие биохимики Кун, Ледерер и Винтерштейн, которые в 1930 г. успешно разделили каротин на отдельные изомеры, предсказанные Цветом. [40]
Основным источником карбазола является каменноугольная смола; однако интересно отметить, что существуют и синтетические методы его получения и что синтетический продукт вполне может соперничать с природным кар-базолом. Такая резкая перемена была вызвана как экономическими факторами, так и серьезными причинами химического порядка. Каменноугольный карбазол очень трудно очищать. Винтерштейн [19] приводит лишь один пример, показывающий, что для полного отделения карбазола от фенантрена и антрацена приходится прибегать к хроматографической адсорбции. Разногласия относительно таких существенных физических свойств карбазола, как температура плавления и флуоресценция, объясняются, несомненно, тем, что каменноугольный карбазол никогда не бывает свободен от примесей углеводородов. С другой стороны, и углеводороды содержат карбазол и его производные. Винтерштейн [19] указывает на то, что канцерогенное действие хризена, вероятно, вызвано примесью 1 2-бензокарбазола. [41]