Cтраница 2
Установлено, что этиленгликоль гладко присоединяется к пропаргиловому спирту при температуре не выше 35 С, тогда как бутандиол-2 3 и глицерин дают наибольший выход целевого продукта при 50 С. Повышение температуры процесса приводит к значительному осмолению со снижением выхода 1 3-диоксола-на. [16]
При пропускании паров ацеталей насыщенных альдегидов с пропаргиловым спиртом над окисью молибдена ( 300 С) или над катализатором на основе серебра и цинка ( 1: 1), нанесенных на уголь ( 350 С), образуются алленовые альдегиды [886] и небольшие количества винилпропаргиловых эфиров. [17]
В среде жидкого аммиака пиперидон I не вступает в реакцию с пропаргиловым спиртом даже при больших избытках едкого кали. [18]
Действием газообразного формальдегида на замещенные этинилмагний-галогениды RC CMgX с хорошими выходами получаются р-замещенные пропаргиловые спирты. Так, получены фенил -, амил -, гексил -, нонил - и децилпропаргиловые спирты. [19]
Реакция подобного типа была использована для синтеза бу-тенолидов [83] путем прямого меркурирования пропаргиловых спиртов с последующим карбонилированием. [20]
Кори и Терашима [8] разработали простой метод синтеза а р-ненасыщенных альдегидов из пропаргиловых спиртов. [21]
Сатже [27] нашел, что гидрид трибутилгермания без катализатора легко присоединяется к пропаргиловому спирту; реакция начинается при 70 С, выход трибутилгермил-3 - пропен-2 - ол-1 составляет 80 % после 6 час. [22]
Также было изучено взаимодействие 2 2-диметилтетрагидропиранона - 4 ( X) с пропаргиловым спиртом и его бутиловым ацеталем в вышеуказанных условиях. Хороший выход 2 2-диметил - 4 - ( 3-оксипропин - 1-ил) тетрагидропи-ранола-4 ( XI) получен при проведении реакции в среде тетрагидрофурана при 50 С в присутствии 5 молей порошкообразного едкого кали. [23]
Изучение рентгенограмм полимеров показало, что сополимеризация ароматических радикалов с полярными мономерами - пропаргиловым спиртом и ацетилендикарбононой кислотой - приводит к увеличению упорядоченности продукта по сравнению с полиазофениленом. Если последний дает диффузное гало с двумя максимумами интенсивности, соответствующими периодам более 4 А, то в указанных сополимерах появляется дополнительная линия с периодом 3 3 А. Более высокая упорядоченность этих сополимеров соответствует большим значениям проводимости ( 10 - 12 - 10 - 13 ом-1 - см-1 при 20 С) и энергии активации проводимости ( 1 3 - 1 9 эв) по сравнению с полиазофениленом ( 10 - 16 - 10 - 17 ом-1 - см-1; 4 0 эв), полученным в тех. [25]
Действием газообразного формальдегида на замещенные этинилмагний-галогениды RC CMgX с хорошими выходами получаются Р - замещенные пропаргиловые спирты. Так, получены фенил -, амил -, гексил -, нонил - и децилпропаргиловые спирты. [26]
Обмен с помощью 0 4 - 1 1 моля РС13 проведен в триалкилкарбинолах [158, 179, 690] и пропаргиловых спиртах [168, 707, 769] без растворителя [690, 707] или в эфире [168] при 0 - 20 С. Методики обмена не отличаются от приведенных ранее ( см. стр. [27]
Получают взаимодействием 4-грег-бутилфенокси - 2 -гидроксициклогекси-лового эфира с тионилхлоридом с образованием хлорсульфита, который затем реагирует с пропаргиловым спиртом в присутствии пиридина. [28]
Получают взаимодействием 4 - г / 7ет - бутилфенокси-2 - гидроксициклогексилового эфира с тионилхлоридом с образованием хлорсульфината, который затем реагирует с пропаргиловым спиртом в присутствии пиридина. [29]
За отчетный период выполнено исследование реакции циклоприсоединения 3-амино - 4-азидооксиминометил - 1.2.5 - оксадиазола ( I) к соединениям с непредельной связью ( пропаргиловому спирту и фенилацетилену) и показана возможность получения полициклических производных ( II) - перспективных исходных для синтеза новых экологически чистых энергонасыщенных соединений. [30]