Cтраница 3
Реакцию проводят в атмосфере сухого азота в трехгорлой колбе емкостью 1 л, снабженной мешалкой, обратным холодильником, соединенным с прибором Дина - Старка, капельной воронкой и газоотводной трубкой. К свежеприготовленному раствору метилата натрия ( 46 г натрия в 1 л сухого метилового спирта) прибавляют 188 2 г ( 2 моля) фенола и смесь кипятят в течение 2 час. Затем приливают 1 л сухого гептана, метиловый спирт отгоняют и отделяют от гептана в приборе Дина - Старка ( для полного удаления метилового спирта требуется примерно 18 час. Потерю гептана возмещают периодически добавлением его к раствору. При непрерывном перемешивании прибавляют раствор 303 8 г ( 1 моль) двухлористого дибутилолова. [31]
К 5 6 г неперегнанного дигидрида дифенилолова прибавляют 100 мл сухого эфира и 10 мл сухого метилового спирта. Смесь выдерживают в защищенной от действия света колбе в течение 24 час. Выпадает 4 6 г ( 82 %) осадка светло-желтого цвета. Определение молекулярного веса показывает, что продукт состоит в основном из соответствующего гексамера. [32]
В той же бане должна находиться мерная колба меньших размеров ( до 200 мл) с сухим метиловым спиртом. Точную навеску воды около 15 г взвешивают на аналитических весах, а затем быстро переносят в литровую мерную колбу. Как только содержимое примет температуру бани, объем ее доводят метиловым спиртом до метки, доливая его из меньшей мерной колбы. [33]
Жидкости, не образующие с водой раздельно кипящих ( азео-тропных) смесей, часто удается осушить фракционной перегонкой на эффективной колонке. Этим методом, например, можно получить почти сухой метиловый спирт, доосушение которого достигается с помощью химических осушающих средств ( металлический кальций, амальгама алюминия) и на цеолите КА. [34]
Подобно соединениям кремния, германия и олова, тетраалкильные и тетраарильные соединения свинца устойчивы к действию воды и щелочей. Однако Свинцовоорганические ацетилениды легко разлагаются водой. Алкоголиз ацетиленида быс - ( триэтилсвинца) сухим метиловым спиртом заканчивается за 12 час. [35]
Берут навеску пробы так, чтобы она содержала около 10 миллиэквивалентов определяемого амида, и помещают в мерную колбу емкостью 250 мл, снабженную притертой пробкой и содержащую 5 мл пиридина и 15 мл реактива. Реактив надо отмеривать точно. Обе колбы ставят на водяную баню, нагревают 30 мин. Затем приливают 2 мл сухого метилового спирта, дают постоять 5 мин. [36]
Реакционную смесь, темнокоричпсвого цвета, поело тщательного перемешивания нагревают на водяной бане с обратным холодильником в течение 2 час. После остывания реакционную массу выливают в холодную воду, причем сразу выпадает коричнево-красный осадок, который отфильтровывают и высушивают в вакууме. Непереосажденпый продукт плавится нечетко. Весь осадок в количестве 1 4 г растворяют в бензоле и высаживают сухим метиловым спиртом. Выпавший осадок ( 0 6 г) представляет собой аморфный порошок коричнево-красного цвета. [37]
IJ растворяют в 525 мл воды, прибавляют 50 г пиридина и нагревают в автоклаве при 135 - 137 в течение 5 часов. Темный раствор фильтруют от небольшого осадка и оставляют на холоду. Выкристаллизовавшийся избыточный арабонат кальция отфильтровывают и промывают ледяной водой, а из фильтрата отгоняют с водяным паром пиридин. Обратно получают около 90 г арабоната кальция. Из фильтрата кальций точно осаждают горячим раствором 16.5 г щавелевой кислоты в 50 мл воды до отсутствия реакции на ионы кальция и свободную органическую кислоту. Осадок оксалата кальция отфильтровывают и промывают горячей водой. Раствор осветляют при нагревании активированным углем и фильтруют. Затем раствор обрабатывают 24 г углекислого кадмия при размешивании и нагревании на кипящей водяной бане н течение 1 часа; после фильтрации раствор упаривают в вакууме до жидкого сиропа. К горячему сиропу прибавляется немного метилового спирта до начала помутнения, и затем смесь оставляется на холоду. Кадмиевая соль выкристаллизовывается в виде почти бесцветных игл, собранных в друзы. Кристаллы отфильтровывают, промывают 30) / 0 метиловым спиртом и затем сухим метиловым спиртом до получения бесцветного фильтрата. После СУШКИ в вакууме получают 34.5 г ( 60 %) кадмиевой соли rf - рибоновой кислоты. [38]