Cтраница 2
Стерины - высокомолекулярные циклические спирты, в основе строения которых лежит ядро циклопентанпергидрофенантрена. [16]
Стерины - одновалентные высокомолекулярные циклические спирты, предельные или непредельные. [17]
Реакция дегидратации циклических спиртов на окиси неодима была исследована X. Было показано, что при превращении этих спиртов протекают лищь реакции дегидратации и дегидрогенизации, не наблюдается изомеризация циклов при всех исследованных температурах. [18]
Рассмотрение распада циклических спиртов на примере циклогексанола [11, 28, 29] необходимо вновь начать с обсуждения различных путей распада молекулярного иона с образованием устойчивых фрагментов. Другой, наиболее предпочтительный, тип стабилизации неспаренного электрона атома кислорода - это разрыв связи 1 - 2 ( а-раз-рыв), который приводит к промежуточному иону ф, распадающемуся в свою очередь далее с образованием иона с т / е 57 ( максимальный пик в спектре) и, по-видимому, радикала пропила. [19]
Специально для циклических спиртов типа инозита в 1957 г. был предло жен88 упрощенный вариант системы Кана-Ингольда - Прелога. Сохраняя все недостатки названной системы, этот вариант имеет, кроме того, очень узкую область применения. [20]
Холестерол является циклическим спиртом. Как и другие спирты, в присутствии водуотнимающих средств - серной кислоты и уксусного ангидрида он теряет молекулу воды, образуя холестерилен, имеющий две двойные связи. [21]
В последнем случае циклический спирт был получен с выходом 50 % [ 2, стр. [22]
Энантиотопная дифференцирующая дегидратация циклических спиртов под действием оптически активного катализатора приводит к оптически активным циклоалкенам. [23]
Повышение вязкости лактатов циклических спиртов проявляется также в ряду соединений фталевой кислоты. Независимо от строения дикарбоновой кислоты, связывающей сложные эфиры молочной кислоты, повышение вязкости зависит также от разветвленности спиртового радикала. [24]
Ксантогенаты и нитриты шестичленных циклических спиртов дают одинаковые знаки для За-окси - 5 3-стероидов, но не для ментола. На основании нескольких примеров трудно выбрать какой-либо из методов для определения абсолютной конфигурации; необходима дальнейшая работа, которая позволит решить, какой из них более приемлем. [25]
При замене в циклических спиртах алкильных групп на фе-нильный радикал вместо ожидаемых дифенилцикланов образуются аномальные продукты восстановления [ 130, г с. Так, при алкилировании [ 1 - 6 - 14С ] бензола 1-фенилциклопентанолом, 1-фенилциклогексанолом или 1 -феншщиклогексеном в широком интервале температур ( 20 - 80 С) в присутствии 80 и 96 % - и H2SO4 получаются фенилциклопентан и фенилциклогексан. Найдено, что наблюдаемая реакция восстановления легче протекает в присутствии концентрированной H2SO4 и в меньшей степени зависит от температуры. Радиометрический анализ продуктов реакции при алкилировании этими спиртами радиоактивного бензола позволяет считать, что 1 1-дифенилциклоалканы не являются промежуточными продуктами процесса. Отсутствие изотопной перегруппировки в фенилциклогексане, полученном при алкилировании бензола [ 1 - 14С ] феншщиклогексанолом-1, указывает на отсутствие внутримолекулярной изомеризации. По-видимому, аномальное направление реакции определяется высокой стабильностью промежуточных карбокатионов, которые превращаются в углеводороды в результате присоединения гидрид-анионов. [26]
![]() |
Кривые накопления продув тов окисления циклогексана. [27] |
Побочными веществами при образовании циклических спиртов и кетонов являются кислородсодержащие продукты более глубокого окисления - циклические гликоли, кетоспирты, дикетоны, лактоны. Вторичная атака кислорода, как и при окислении парафинов, происходит главным образом по а-углеродному атому, но частично затрагиваются и более удаленные атомы. В результате дальнейшее окисление с деструкцией цикла приводит к ди-карбоновым кислотам, среди которых преобладает кислота с тем же числом атомов углерода, что и в исходном нафтене. [28]
Для выяснения механизма окисления циклических спиртов С8 и Ci2 азотной кислотой нами была проведена серия опытов при низких температурах ( 5 - 20) по получению и выделению промежуточных продуктов окисления, которые анализировались полярографически, по-тенциометрическим титрованием и газо-жидкостной хроматографией. [29]
Побочными веществами при образовании циклических спиртов и кетонов являются кислородсодержащие продукты более глубокого окисления - циклические гликоли, кетоспирты, дикетоны, лак-тоны. Вторичная атака кислорода, как и при окислении парафинов, происходит главным образом по а-углеродному атому, но частично затрагиваются и более удаленные атомы. [30]