Рацемический спирт

Cтраница 2

Зависимость стереоспецифическоп действия катализатора ( платина на d - квар це при дегидрогенизации бутанола-2 от степени заполнения поверхности кварц. металлом. [16]

Тем не менее, Станкевич449 в 1938 г. повторил опыты по каталитическому асимметрическому разложению рацемического бу-танола-2 и расширил круг исследуемых веществ, применив другие рацемические спирты - З - метилгептанол-3 и ментол. Использованные катализаторы ( медь, никель, платина) содержали 100 - 200-атомарные слои металла на кварце и обладали большей специфичностью, чем катализаторы с моноатомарным покрытием. [17]

Тем не менее, Станкевич449 в 1938 г. повторил опыты по каталитическому асимметрическому разложению рацемического бутанола-2 и расширил круг исследуемых веществ, применив другие рацемические спирты - З - метилгептанол-3 и ментол. Использованные катализаторы ( медь, никель, платина) содержали 100 - 200-атомарные слои металла на кварце и обладали большей специфичностью, чем катализаторы с моноатомарным покрытием. [18]

Несмотря па то, что приведенные два способа, особенно иторой, использованы более чем в 90 % описанных в литературе случаев расщепления рацемических спиртов, оба они не всегда обеспечивают успешные результаты. Область и возможность применения этих способов приведена ниже. [19]

Рацемический амин может быть разделен реакцией с оптически активной кислотой, например () - винной кислотой, которая происходит, как описано в тексте, б) Рацемический спирт может быть разделен через образование диастереомерных эфиров с оптически активной кислотой с последующим гидролизом разделенных эфиров. [20]

При каталитическом восстановлении на платиновой черни спирта I образуется оптически-чистый () - метил-н-пропилкарби-нол ( а0 2 71), тогда как из спирта III получается после гидрирования рацемический спирт. [21]

Применяя эти реактивы фактически производят расщепление спиртов при помощи спиртов, а остаток - СН-СО-служит при этом соединительным звеном между оптически активным спиртом и расщепляемым при его помощи рацемическим спиртом. Эти асимметрические реактивы легко получаются из алкоголятов соответствующих спиртов и хлоруксусной кислоты с последующим действием тионилхлорида. Реактив удается хорошо регенерировать. Его применяли главным образом для расщепления циклических спиртов и фенолов, так как эфиры низших спиртов имеют невысокие точки плавления и разделяются плохо. [22]

Пикар и Кеньон [49-55], а также Лепин с Сотрудниками [56-78] использовали этот способ для многих простых вторичных спиртов и, в конечном счете, для расщепления почти всех рацемических спиртов. [23]

Принципиальная схема получения биокатализаторов парциального ацилирования спиртов. [24]

В результате этого выяснилось, что обезвоживание клеток микроорганизмов ацетоном не только увеличивает скорость гидролиза указанных эфи-ров, но также позволяет эффективно проводить ацилирование гептанола-2 ( см. табл. 4), что может быть использовано для катализа реакций парциального ацилирования рацемических спиртов в органических средах. [25]

Соединения, не реагирующие непосредственно с этими основаниями, часто можно перевести в производные, которые затем образуют соли с хиральным природным реагентом. Таким образом рацемический спирт превращают в полуэфир двухосновной кислоты, например фталевой ( бензол-1 2-дикарбоно-вой), а образовавшуюся карбоновую кислоту разделяют путем образования диастереомерных солей. После разделения хи-ральные эфиры гидролизуются с регенерацией энантиомерных спиртов. [26]

Образование моноэфиров при реакции фталевого ангидрида со спиртами схема ( 84) использовано для разделения оптически активных спиртов. Диастереомерные соли моноэфира рацемического спирта и оптически активного основания можно разделить фракционной кристаллизацией и далее легко регенерировать оптически чистый спирт. [27]

Аналогичным способом рацемические основания разделяют на энантиомеры, используя такие оптически активные кислоты, как камфор-10 - сульфокислоту или винную кислоту. Вместо образования соли можно воспользоваться каким-либо другим превращением: рацемические спирты переводят в диастереомерные сложные эфи-ры, рацемические амины превращают в диастереомерные альдимины, а рацемические альдегиды и кетоны разделяют, переводя их в диасте-реомериые семикарбазоны или гидразоны. [28]

Как видно, по сравнению с () - изомером, рацемический спирт адсорбируется на всех без исключения образцах в большем количестве как при насыщении, так и в монослое. [29]

Так осуществлено расщепление целой серии аминокислот через эфиры с ( -) - бутанолом-2 и трифторацетиль-ные производные. Трифторацетильные производные оптически активных аминокислот в свою очередь использованы для га-зохроматографического расщепления рацемических спиртов через соответствующие эфиры. [30]

Страницы: 1 2 3 4