Cтраница 2
Развитие процессов гидроформилирования внесло значительный прогресс в эту область химической технологии, так как по реакции Релена в настоящее время высшие первичные спирты можно получать не из пищевого сырья, а из олефинов нефтяного происхождения, чем очень облегчается их внедрение в промышленность моющих веществ. [16]
Поскольку, кроме крекипг-олсфинов, в распоряжении промышленности имеются в настоящее время также очень чистые 1-олефины [69] ( их способ получения также разработал Циглер), а расход алюминия, особенно для призводства высших первичных спиртов, незначителен2, синтез спиртов через алюминийорганические соединения имеет прочную экономическую основу. [17]
Поскольку, кроме крекинг-олефинов 1, в распоряжении промышленности имеются в настоящее время также очень чистые 1-олефины [ 69 ( их способ получения также разработал Циглер), а расход алюминия, особенно для призводства высших первичных спиртов, незначителен 2, синтез спиртов через алюмишшорганические соединения имеет прочную экономическую основу. [18]
![]() |
Блок-схема модифицированного процесса олигомеризации этилена. [19] |
Алюминийорганический синтез высших первичных спиртов линейного строения включает рассмотренные выше стадии получения триэтилалюминия и высших алюминийалкилов. [20]
Сущность процесса заключается во взаимодействии триэтил-алюминия с этиленом с образованием высших алюминийтриалки-лов с прямой цепью, которые при окислении воздухом дают w - алкилалкоголяты алюминия. В результате последующего их гидролиза получается смесь высших первичных спиртов с четным числом атомов углерода в молекуле. Получаемые спирты представляют собой в основном смесь спиртов Се - Ci8; длину углеводородного радикала можно регулировать, изменяя на стадии олигоме-ризации соотношение между триэтилалюминием и этиленом. [21]
Эту реакцию используют при синтезе высших кислот из соответствующих высших первичных спиртов с нормальной и разветвленной цепями. [22]
Эту реакцию используют при синтезе высших кислот из соответствующих высших первичных спиртов с нормальной и разветвленной цепям. [23]
Гидрирование насыщенных альдегидов имеет практическое значение для производства тех первичных спиртов, которые не могут быть получены более экономичными методами. Это относится главным образом к н-пропиловому, н-бутиловому, изобутиловому и некоторым высшим первичным спиртам. [24]
Сущность процесса заключается в том, что при взаимодействии триэтилалюминия с этиленом имеет место реакция роста цепи, в результате которой получаются высшие алкилы алюминия с прямой цепью. Эти алюминийалкилы затем окисляются воздухом с образованием алкоголятов алюминия, гидролиз которых дает высшие первичные спирты. При проведении реакции управляемой полимеризации получается смесь алюминийалкилов с различным содержанием атомов углерода в цепи. Так как мономерной единицей процесса управляемой полимеризации является этилен, то в результате окисления смеси алюминийалкилов получается смесь спиртов с четным числом углеродных атомов в молекуле, отличающихся друг от друга на 2 атома углерода. Длину спиртового радикала можно регулировать, изменяя на стадии полимеризации соотношение между триэтилалюминием и этиленом. [25]
При о к с о с и н т е з е в результате взаимодействия олефинов с СО Н2 в присутствии кобальтовых катализаторов образуется смесь альдегидов и спиртов с разветвленной цепью и содержащих на один атом углерода больше, чем олефин, введенный в реакцию. Этот процесс очень важен, так как с его помощью можно сравнительно просто получать высшие первичные спирты и другие соединения. [26]
Природные жиры и масла можно либо непосредственно восстанавливать в высшие спирты и глицерин, либо предварительно подвергать переэтерификации низшими спиртами. Наряду с этим методом, который применяется до сих пор, существует еще два метода производства высших первичных спиртов. [27]
Из высших спиртов были получены этиловый, н-пропиловый, изопропи-ловый, изобутиловый, 2-метилбутанол, З - метил-2 - бутанол и 2 4-диметил - 2-бутанол, 2-метил - 1-пентанол, 2 4-диметил - 1-пентанол и 4-метил - 1-гексанол. Этиловый, н-пропиловый и вторичные спирты образовались в небольших количествах: основными продуктами реакции являлись изобутиловый спирт и высшие первичные спирты с разветвленной цепью. [28]
В качестве синтетического топлива эти соединения не нашли применения, но на этой основе были разработаны некоторые новые процессы. Так, при катализе железом, промоти-рованным оксидами и щелочами, при 160 - 190 С и 20 - 30 МПа получаются преимущественно высшие первичные спирты линейного строения, содержащие, однако, разветвленные изомеры и вторичные спирты. На оксиде цинка, промотированном щелочью, при 400 - 175 С и 20 - 40 МПа образуется смесь низших спиртов, начиная от метанола, но с преобладанием изобутилового спирта. [29]
Реакция эта дает способ получения высших нормальных спиртов жирного-ряда, некоторые из которых могут иметь промышленное значение при производстве специальных сортов мыла. Примерами применения подобных конденсаций является получение фенилэтилового спирта из бензола и окиси этилена, норм, гептанола из норм, пентана и окиси этилена, смеси высших первичных спиртов из керосина и окиси этилена и оксиэтилциклогексана и циклогексана и окиси этилена. [30]