Cтраница 3
К 1 мл анализируемого вещества быстро добавляют 6 мл реактива Лукаса1), взбалтывают и оставляют стоять в течение 5 мин. При наличии первичных спиртов, содержащих меньше 5 атомов углерода, образуется гомогенный раствор, который часто окрашивается в темные тона, но остается прозрачным. Высшие первичные спирты не растворяются, и водная фаза остается бесцветной. Вторичные спирты сначала растворяются с образованием прозрачного раствора, однако этот раствор быстро мутнеет и через некоторое время появляются капельки хлорпроизводного. Третичные спирты очень быстро реагируют с образованием хлористого алкила, выделяющегося в виде не смешивающегося с водой слоя. [31]
К 1 мл анализируемого вещества быстро добавляют 6 мл реактива Лукаса1), взбалтывают и оставляют стоять в течение 5 мин. При наличии первичных спиртов, содержащих меньше 5 атомов углерода, образуется гомогенный раствор, который часто окрашивается в темные, тона, но остается прозрачным. Высшие первичные спирты не раствюряются, и водная фаза остается бесцветной. Вторичные спирты сначала растворяются с образованием прозрачного раствора, однако этот раствор быстро мутнеет и через некоторое время появляются капельки хлорпроизводного. Третичные спирты очень быстро реагируют с образованием хлористого алкила, выделяющегося в виде не смешивающегося с водой слоя. [32]
Простой эфир также способен алкилировать аммиак и амины, но образование олефина является нежелательным побочным процессом. Его можно в значительной степени подавить, применяя избыток аммиака; при этом ускоряется основная реакция алкили-рования и снижается скорость дегидратации. Таким путем удается успешно синтезировать амины даже из высших первичных спиртов, еще более склонных к дегидратации. [33]
Простой эфир также способен алкилировать аммиак и амины, но образование олефина является нежелательным побочным процессом. Его можно в значительной степени подавить, применяя избыток аммиака; при этом ускоряется основная реакция алкилирования и снижается скорость дегидратации. Таким путем удается успешно синтезировать амины даже из высших первичных спиртов, еще более склонных к дегидратации. [34]
Простой эфир также способен алкилировать аммиак и амины, но образование олефина является нежелательным побочным процессом. Его можно в значительной степени подавить, применяя избыток аммиака; при этом ускоряется основная реакция алкилиро-ваиия и снижается скорость дегидратации. Таким путем удается успешно синтезировать амины даже из высших первичных спиртов, еще более склонных к дегидратации. [35]
Простой эфир также способен алкилировать аммиак и амины, но образование олефина является нежелательным побочным процессом. Его можно в значительной степени подавить, применяя избыток аммиака; при этом ускоряется основная реакция алкили-рования и снижается скорость дегидратации. Таким путем удается успешно синтезировать амины даже из высших первичных спиртов, еще более склонных к дегидратации. [36]
Сущность процесса заключается в следующем. Вначале при взаимодействии триэтилалюминия с этиленом идет реакция роста цепи; в результате получаются высшие алюминийтриалкилы с прямой алкильной цепью. Их затем окисляют воздухом с образованием н-алкилалкоголятов алюминия, гидролизом которых получают в итоге смесь высших первичных спиртов с четным числом атомов С в молекуле. Получаемые спирты представляют собой в основном смесь спиртов Се - Ci8; длину углеводородного радикала можно регулировать, изменяя на стадии полимеризации соотношение между триэтилалюминием и этиленом. [37]
Тропш получили из СО и Н2 смесь кислородсодержащих соединений ( синтол) - спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и сложных эфиров. В качестве синтетического топлива эти соединения не нашли применения, но на этой основе были разработаны некоторые новые процессы. Так, при катализе железом, промотированным оксидами и щелочами, при 160 - 190 С и 20 - 30 МПа получаются преимущественно высшие первичные спирты линейного строения, содержащие, однако, разветвленные изомеры и вторичные спирты. На оксиде цинка, промотирован-ном щелочью, при 400 - 475 С и 20 - 40 МПа образуется смесь низших спиртов, начиная от метанола, но с преобладанием изо-бутанола. [38]
Хорошо известная аутоокисляемость кислородных соединений позволяет сделать вывод, что в таких соединениях связь а - СН слаба. Так, например, этиловый спирт и этилен при инициировании перекисями образуют бутанол-2. Аналогично ведут себя высшие первичные спирты и вторичные спирты. [39]