Cтраница 2
С; б-сульфолан с тетрагидрофурфуриловым спиртом ( 7), метилцеллозольвом ( 2), ЛГ-ме-тилкапролактамом ( 3), диметилформамидом ( 4) при 35 С; e - диметилсульфоксид с пропиленкарбонатом ( /), N-метилпирролидоном ( 2), ацетонитрилом ( 3), тетрагидрофурфуриловым спиртом ( 4) при 25 С. [16]
При окислении формиата и ацетата тетрагидрофурфурилового спирта происходит омыление некоторого количества сложноэфирных групп продуктов реакции с образованием уоксиметил - - - бутиролак-тона наряду с его формиатом и ацетатом. [17]
Адипинат растворяется в водном растворе тетрагидрофурфурилового спирта. Чтобы уменьшить растворение, нейтрализацию проводят в насыщенном растворе соли. [18]
Компоненты этих жидкостей - этилцеллозольв, тетрагидрофурфуриловый спирт и метанол - взаимодействуют с цинковыми покрытиями, при этом алкоголяты гидролизуются с образованием гидроксида цинка, который выпадает в осадок. Поэтому сами противодокристалли-зационные присадки и топливо с ними недопустимо хранить в оцинкованных бочках и емкостях. [19]
При получении хлористого тетрагидрофурфурила следует применять свежеперегнанный тетрагидрофурфуриловый спирт. [20]
В области деформационных колебаний в спектре тетрагидрофурфурилового спирта наблюдается общее поглощение с неясно выраженными максимумами. Это объясняется наложением полос поглощения свободных и ассоциированных гидроксильных групп и полос С - Н - связей. Подобная картина наблюдается в спектре фурфурилового спирта. При разбавлении тетрагидрофурфурилового спирта четыреххлористым углеродом их четкость улучшается и происходит заметный рост интенсивности полосы 1397 см-1 и ослабление полосы 1459 см-1. Это объясняется увеличением числа свободных О - Н - групп и уменьшением степени ассоциации при разбавлении спирта неполярным растворителем. Исходя из этого, можно с достаточным основанием считать, что полоса 1397 см-1 относится к деформационным колебаниям свободных гидроксильных групп, а полоса в области 1459 см-1 - к их ассоциатам. [21]
I), дегидратируют 2 моля тетрагидрофурфурилового спирта над активной окисью алюминия ( катализатор Лейна № 5780) при 300 - 400 С по методике, описанной в разд. По окончании реакции органический слой фракционируют, используя короткую колонку. С содержит дигидропиран и немного воды. Ее снова сушат поташом, кипятят 1 ч над натрием и отгоняют. [22]
Дигндропиран ( А) можно получить взаимодействием тетрагидрофурфурилового спирта ( Б) с кислотой, а) Предложите механизм для этой реакции, б) Какой продукт получится при реакции гидроборирования - окисления дигидропирана. [23]
При электрохимическом фторировании этилового, пропилового и бутилового эфиров тетрагидрофурфуриловых спиртов выходы соответствующих перфторированных аналогов составляют 39 - 42 % [16], однако уже для гексилового эфира выход перфтортетрагидро-фурфурилперфторгептилового эфира падает до 5 %, зато резко увеличивается выход фторуглеводородов. [24]
Главнейшие фурановые растворители: фурфурол, фурфуриловый спирт, тетрагидрофуран и тетрагидрофурфуриловый спирт. Фурфурол получается обработкой овсяных отрубей или других пентозансодержащих сельскохозяйственных отходов паром и разбавленной кислотой, с последующей дистилляцией полученного раствора. Дистиллят состоит из фурфурола, воды и органических кислот; фурфурол выделяется из него на дистилляционной колонке и затем в случае надобности подвергается очистке. Фурфуриловый спирт получается каталитическим гидрированием фурфурола. Тетрагидрофурфуриловый спирт получается дальнейшим гидрированием фурфурилового спирта до насыщения двойных связей в фурановом ядре. Тетрагидрофуран может быть получен [12] двухстепенным процессом, заключающимся в отщеплении окиси углерода от фурфурола для получения фурана и последующим гидрированием фурана. Тетрагидрофуран был получен в Германии во время второй мировой войны из формальдегида, ацетилена и водорода. [25]
Главнейшие фурановые растворители: фурфурол, фурфуриловый спирт, тетрагидрофуран и тетрагидрофурфуриловый спирт. Фурфурол получается обработкой овсяных отрубей или других пентозансодержаших сельскохозяйственных отходов паром и разбавленной кислотой, с последующей дистилляцией полученного раствора. Дистиллят состоит из фурфурола, воды и органических кислот; фурфурол выделяется из него на дистилляционной колонке и затем в случае надобности подвергается очистке. Фурфуриловый спирт Получается каталитическим гидрированием фурфурола. Тетрагидрофурфуриловый спирт получается дальнейшим гидрированием фурфурилового спирта до насыщения двойных связей в фурановом ядре. Тетрагидрофуран может быть получен [12] двухстепенным процессом, заключающимся в отщеплении окиси углерода от фурфурола для получения фурана и последующим гидрированием фурана. Тетрагидрофуран был - получен в Германии во время второй мировой войны из формальдегида, ацетилена и водорода. Химия фурана описана в материалах Quaker Oats. Ниже приводятся структурные формулы фурана и фу-рановых растворителей. [26]
Алъсфельд, [ 2б ] предложили способ получения глутаровой кислоты из тетрагидрофурфурилового спирта, который легко получается при гидрировании фурфурола. Тетрагидрофурфуриловый спирт обрабатывается едким натром или едким кали при температуре порядка 300 и давлении 50 атм. Полученную реакционную массу растворяют в небольшом количестве воды и подкисляют серной кислотой. Экстракцией серным эфиром выделяют смесь карбоновых кислот, содержащую кроме глутаровой кислоты уксусную, пропионовув, а также небольшие количества масляной и тетрагидропирослизиевой кислот. Выход глутарозой кислоты достигает 6б 4 / & От монокарбоновых кислот глутаровая кислота отделяется путем фракционированной дистилляции или любым другим известным способом и очищается повторной перекристаллизацией или через ее эфиры. [27]
В приборе, собранном в соответствии с рис. 115, дегидратируют 2 моля тетрагидрофурфурилового спирта над активным оксидом алюминия ( катализатор Лейна 5780) при 300 - 400 С по методике описанной в разд. Приемная склянка содержит 30 г безводного карбоната калия. По окончании реакции органический слой фракционируют, используя короткую колонку. С содержит дигидропиран и немного воды. Ее снова сушат карбонатом калия, кипятят 1 ч над натрием и перегоняют. [28]
Внутренний объем пустого автоклава должен быть по крайней мере в 2 7 раза больше объема взятого тетрагидрофурфурилового спирта, так как в противном случае количество водорода окажется недостаточным Для завершения реакции, если только не прибегать к чрезмерно высоким давлениям. Авторы синтеза поддерживали давление выше 400 am, время от времени прибавляя водород. [29]
По мнению других авторов ( 21), реакция образования дигидропирана связана не с дегидратацией самого тетрагидрофурфурилового спирта, а с расширением цикла, после которого имеет место дегидратация. [30]