Тетрагидрофурфуриловый спирт
Cтраница 3
Эта реакция приобрела значение потому, что 2 3-дигидропиран оказалось возможным получать в свою очередь из тетрагидрофурфурилового спирта ( стр. [31]
В соответствии с методикой, описанной в сборнике Синтезы органических препаратов 2, при получении хлористого тетрагидрофурфурила следует применять свежеперегнанный тетрагидрофурфуриловый спирт. [32]
В 2-литровую трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой и термометром, помещают 408 г ( 4 моля) свежеперегнанного тетрагидрофурфурилового спирта ( примечание 1) и 348 г ( 4 4 моля) пиридина. К этой смеси, которую энергично перемешивают и охлаждают в бане со льдом, через капельную воронку прибавляют 500 г ( 4 2 моля) свежеперегнанного хлористого тионила ( примечание 1) со скоростью 3 - 5 капель в секунду. После того как будет прибавлено от одной трети до половины всего количества хлористого тионила, начинает выпадать в осадок пастообразная кристаллическая масса и температура смеси быстро повышается. По мере того как будет продолжаться прибавление хлористого тионила, масса снова растворяется с образованием темнобурой жидкости. Когда прибавление будет закончено, баню отставляют и смесь перемешивают в течение еще 3 - 4 час. Жидкость ( или кашеобразную массу, если произошла частичная кристаллизация) переливают в стакан ( примечание 2) и экстрагируют семь раз эфиром порциями по 500 мл ( примечание 3); эфирные вытяжки декантируют и соединяют вместе. Эфир отгоняют, а остаток промывают три рдза водой порциями по 100 мл, сушат над безводным сернокислым магнием и перегоняют в вакууме. [33]
На основании оценки интенсивности полос гидроксильных колебаний предложен тип ассоциации, рассчитана константа равновесия и показана зависимость содержания несвязанных гидроксильных групп от концентрации тетрагидрофурфурилового спирта в растворе. [34]
По точкам пересечения прямой с осями координат рассчитана константа равновесия ( - йГраВн 4 3), по значению которой определено содержание мономеров и ассоциатов различной степени сложности в чистом тетрагидрофурфуриловом спирте. Найдено, что в свободном состоянии в спирте находится 22 8 % молекул, 23 8 % димеров и 18 6 % тримеров. [36]
Некоторые из описанных ниже методов были разработаны для аналитического определения водорастворимых ангиобледенительных присадок к реактивным топлйвам - этилцеллозольва ( моноэтилошй эфир этиленгликоля), метилцеллозольва ( монометилошй эфир этилен-гликоля), тетрагидрофурфурилового спирта, а также смесей этих соединений с метиловым спиртом. Однако многие из них пригодны и для количественного определения содержания указанных продуктов в бензинах. Некоторые методы были разработаны специально для анализа бензинов. [37]
Спиртовые жидкости изменяют качество в основном вследствие поглощения влаги из атмосферы; наряду с этим идут, конечно, и процессы окисления, из-за чего кислотность, например этилового эфира диэтиленгликоля и тетрагидрофурфурилового спирта, возрастает. [38]
С; б-сульфолан с тетрагидрофурфуриловым спиртом ( 7), метилцеллозольвом ( 2), ЛГ-ме-тилкапролактамом ( 3), диметилформамидом ( 4) при 35 С; e - диметилсульфоксид с пропиленкарбонатом ( /), N-метилпирролидоном ( 2), ацетонитрилом ( 3), тетрагидрофурфуриловым спиртом ( 4) при 25 С. [39]
Получение метилового спирта ( а) явилось предметом обширного исследования, причем было найдено, что лучшие выходы ( 81 - 90 %) получались в тех случаях, когда восстановление проводилось в высококипящих растворителях ( например, в диэтилкарбитоле или тетрагидро-фурфурокситетрагидропиране) и когда промежуточный комплекс и избыток гидрида подвергались разложению высококипящими спиртами ( такими, как бутилкарбитол или тетрагидрофурфуриловый спирт), от которых метиловый спирт можно было легко отделить перегонкой. [40]
Глутаровую кислоту можно получить из тетрагидрофурфури-лового спирта, который легко образуется при гидрировании фурфурола. Тетрагидрофурфуриловый спирт нагревают с едким натром или едким кали при температуре около 300 С и давлении 4 9 МПа. После растворения в небольшом количестве воды и под-кисления серной кислотой из реакционной массы экстракцией серным эфиром выделяют смесь глутаровой, уксусной, пропионо-вой, масляной и тетрагидропирослизевой кислот. [41]
Алъсфельд, [ 2б ] предложили способ получения глутаровой кислоты из тетрагидрофурфурилового спирта, который легко получается при гидрировании фурфурола. Тетрагидрофурфуриловый спирт обрабатывается едким натром или едким кали при температуре порядка 300 и давлении 50 атм. Полученную реакционную массу растворяют в небольшом количестве воды и подкисляют серной кислотой. Экстракцией серным эфиром выделяют смесь карбоновых кислот, содержащую кроме глутаровой кислоты уксусную, пропионовув, а также небольшие количества масляной и тетрагидропирослизиевой кислот. Выход глутарозой кислоты достигает 6б 4 / & От монокарбоновых кислот глутаровая кислота отделяется путем фракционированной дистилляции или любым другим известным способом и очищается повторной перекристаллизацией или через ее эфиры. [42]
В последние годы требования к чистоте мономеров значительно возросли. В процессе производства тетрагидрофурфурилового спирта ( ТГФС) реакция каталитического гидрирования идет не полностью и в реакционной смеси содержится до 2 % фурфурило-вого спирта ( ФС), отделение которого представляет значительные трудности. [43]
Так как эфиры тиодигликолевой кислоты хорошо растворяют бензил-целлюлозу, ее можно перерабатывать, добавляя небольшое количество этих эфиров. Это особенно справедливо для эфира тетрагидрофурфурилового спирта. При 20 % - ной его дозировке пластичность так сильно выражена, что пленка склеивается при легком нажатии руки. Такая пленка становится хрупкой уже при 0 С. [44]
Йредложено получать пимелиновую кислоту из фурфурола. Аналогичный результат получается при использовании в качестве сырья тетрагидрофурфурилового спирта, восстановление которого до пентандиола-1 5 хорошо проходит на медно-хромовом катализаторе. [45]
Страницы: 1 2 3 4