Дипропиламин
Cтраница 4
 |
Зависимость содержания прореагировавшего хлора и концентрации эптама и дипропил-i амина от дозы введенного хлора. [46] |
Расходование окислителя и после исчезновения эптама свидетельствует о дальнейшем окислении хлором образовавшихся продуктов реакции. Поскольку процесс образования амина протекает консеку-тивно, накопление последнего в растворе будет определяться скоростью его разложения. Для точек, соответствующих 100 % - му разложению эптама и дипропиламина ( рис. 8 и 9) в обработанной воде, удельный расход прореагировавшего окислителя составляет соответственно 0 49 и 1 96 мг / мг. Поэтому вопрос об использовании хлора для обезвреживания тиол-карбаматов мог быть окончательно решен только после специальных токсикологических исследований обработанной воды. Полученные нами данные свидетельствуют о сохранении токсичных свойств этих растворов после их обработки хлорной водой. [47]
Выделенные 21 г N-фе-нил - 5-метилизотиурониевой соли растворяли в 60 мл абсолютного спирта и прибавляли 15 г дипропиламина. Полученную смесь кипятили на водяной бане до прекращения выделения меркаптана - 12 часов), после чего реакционную массу растворяли в горячей воде. [48]
Амины ассоциированы менее спиртов, и потому они кипят при более низких температурах, чем спирты с тем же числом углеродных атомов. Так, диэтила-мин кипит при 56 С, а бутиламин - при 76 С, я-гексиламин ( первичный) кипит при 129 С, дипропиламин ( вторичный) - при 110 7 С, а триэтиламин ( третичный) - при 89 5 С. [49]
Второй стадией реакции озонирования эптама является окисление этилмеркаптана, сопровождающееся образованием сульфокислот и понижением рН раствора. На третьей стадии окисляется дипропиламин и остаточные количества эптама. Отмечено, что одним из основных факторов, влияющих на процесс озонирования амина, является значение рН среды. Расход озона, обеспечивающий 100 % - е разложение дипропиламина в обрабатываемой воде при рН 8 5, составляет 8 моль на 1 моль или 3 8 мг на 1 мг вещества. На рис. 13 приведены данные, характеризующие окисление дипропиламина озоном и поглощение озона в этой реакции. Время разложения амина определяется скоростью поступления озона в реактор. В продуктах реакции идентифицированы карбоновые кислоты и натрат-ионы. [50]
В реактор / ( рис. 4.1) подаются хлорбензол, дипропиламин и газообразный хлористый водород в количестве 1 1 моль на 1 моль дипропиламина. Реакция образования хлоргидрата проходит с выделением теплоты, за счет которой температура раствора повышается до 80 С. Непрореагировавший хлористый водород поступает в барботажный абсорбер, где поглощается водой с образованием 2 % НС1, которая идет на нейтрализацию. Затем в реактор 1 подается фосген в количестве 1 25 моль на 1 моль дипропиламина. Реакция фосгенирования протекает при температуре 115 - 130 С. Непрореагировавший фосген и выделяющийся при реакции хлористый водород с примесью паров дипропиламина и хлорбензола поступают через обратный холодильник 2 в абсорбционную наса-дочную колонну 3, орошаемую 5 - 20 % раствором NaOH. Фосген и хлористый водород взаимодействуют с едким натром с образованием хлористого натрия. За счет теплоты реакции температура в колонне повышается до 35 - 45 С. [51]
Второй стадией реакции озонирования эптама является окисление этилмеркаптана, сопровождающееся образованием сульфокислот и понижением рН раствора. На третьей стадии окисляется дипропиламин и остаточные количества эптама. Отмечено, что одним из основных факторов, влияющих на процесс озонирования амина, является значение рН среды. Расход озона, обеспечивающий 100 % - е разложение дипропиламина в обрабатываемой воде при рН 8 5, составляет 8 моль на 1 моль или 3 8 мг на 1 мг вещества. На рис. 13 приведены данные, характеризующие окисление дипропиламина озоном и поглощение озона в этой реакции. Время разложения амина определяется скоростью поступления озона в реактор. В продуктах реакции идентифицированы карбоновые кислоты и натрат-ионы. [52]
При наличии в бензольном кольце второго активирующего-заместителя аммонолиз облегчается. Так, для замещения атома хлора в 1 3-динитро - 4-хлорбензоле ( 1в) при производстве 2 4-динитроанилина ( Зв) и в 5-нитро - 2-хлорбензонитриле ( 1Г) при получении 2-амино - 5-нитробензонитрила ( Зг) достаточно нагревания в, водном растворе аммиака под давлением при 115 - 120 С. На легкости замещения атома фтора в 1 3-динитро - 4-фторбензоле основано применение этого соединения в качестве реактива на аминокислоты. Динитроанилин ( Зв) и, в меньшем масштабе, 2-амино - 5-нитробензонитрил ( Зг) применяют при производстве красителей в качестве диазосоставляющих непосредственно и после химических превращений, например га-логенирования в свободное орго-положение к аминогруппе. Наиболее распространены 4-трифторметильное производное 2 б-динитро - Л / Л / - дипропиланилина ( 7а) ( трефлан; производство в, США 12 тыс. т в год) [199] и 4-метилсульфонильное-производное ( 76) ( нитралин), получаемые из соответствующих n - замещенных хлорбензолов динитрованием с последующим аминированием замещенных 1 3-динитро - 2-хлорбензолов ( 6) дипропиламином. [53]
В реактор / ( рис. 4.1) подаются хлорбензол, дипропиламин и газообразный хлористый водород в количестве 1 1 моль на 1 моль дипропиламина. Реакция образования хлоргидрата проходит с выделением теплоты, за счет которой температура раствора повышается до 80 С. Непрореагировавший хлористый водород поступает в барботажный абсорбер, где поглощается водой с образованием 2 % НС1, которая идет на нейтрализацию. Затем в реактор 1 подается фосген в количестве 1 25 моль на 1 моль дипропиламина. Реакция фосгенирования протекает при температуре 115 - 130 С. Непрореагировавший фосген и выделяющийся при реакции хлористый водород с примесью паров дипропиламина и хлорбензола поступают через обратный холодильник 2 в абсорбционную наса-дочную колонну 3, орошаемую 5 - 20 % раствором NaOH. Фосген и хлористый водород взаимодействуют с едким натром с образованием хлористого натрия. За счет теплоты реакции температура в колонне повышается до 35 - 45 С. [54]
Страницы: 1 2 3 4