Cтраница 4
Кроме того, алюминийалкилы сами по себе являются весьма реакционноспособными соединениями и могут служить исходными полупродуктами для получения ценных органических продуктов, в частности, первичных алифатических спиртов. Поэтому наиболее подробно будут рассматриваться здесь способы получения компонентов каталитических комплексов на основе алкилов алюминия и хлоридов титана. Меньше внимания уделено другим металлорга-ническим комплексным каталитическим системам и совсем не рассматриваются л-аллильные комплексы переходных металлов. Последние в настоящее время интенсивно изучаются с целью более глубокого проникновения в механизм стереорегулирования в процессе полимеризации диеновых углеводородов. Специальные вопросы их образования, действия и перспектив практического использования должны служить объектом отдельного рассмотрения. [46]
Кроме того, алюминийалкилы сами по себе являются весьма реакционноспособными соединениями и могут служить исходными полупродуктами для получения ценных органических продуктов, в частности, первичных алифатических спиртов. Поэтому наиболее подробно будут рассматриваться здесь способы получения компонентов каталитических комплексов на основе алкилов алюминия и хлоридов титана. Меньше внимания уделено другим металлорга-ническим комплексным каталитическим системам и совсем не рассматриваются я-аллильные комплексы переходных металлов. Последние в настоящее время интенсивно изучаются с целью более глубокого проникновения в механизм стереорегулирования в процессе полимеризации диеновых углеводородов. Специальные вопросы их образования, действия и перспектив практического использования должны служить объектом отдельного рассмотрения. [47]
Действие окиси углерода и водорода на а-олефины с образованием соединений, содержащих оксогруппу [149], привело к разработке ( 1938 - 1940 гг.) метода синтеза альдегидов и первичных алифатических спиртов. Получение альдегидов прямо из олефино-вых углеводородов заключается в каталитическом действии в присутствии карбонила кобальта синтез-газа на а-олефины. Этот метод много раз видоизменялся, и в настоящее время различные промышленные его варианты применяются на множестве заводов для получения масляного альдегида и бутилового спирта из пропилена, а также амиловых, октиловых, дециловых и тридециловых альдегидов из м-бутиленов, гептенов и соответственно из три - и тетрамеров пропилена. [48]
Фильтрат состоял из непревращенного А1 ( С2Н5) 2С1 и некоторого количества алюминийорганического соединения более высокого молекулярного веса, присутствие которого было экспериментально доказано при помощи реакций окисления и последующего гидролиза, приведших к образованию соответствующих первичных алифатических спиртов с мол. [49]
Исключительная легкость отщепления воды в присутствии катионитов характерна также для некоторых спиртов ряда терпенов100 и ацетилена104 - 105, в том числе и для симметричных гликолей с двумя тройными связями. Как и при дегидратации первичных алифатических спиртов, природа продуктов элиминирования третичных гликолей зависит от условий опыта. С повышением температуры до 90 - 95 С создаются более благоприятные условия для полной дегидратации и поэтому в данном случае главным продуктом реакции является углеводород; аналогичная тенденция была уже отмечена у первичных алифатических спиртов. [50]
Нафтилизоцианат обладает высокой летучестью и может быть использован лишь при низких температурах. При 363 К и скорости газа-носителя 0 66 мл / с он полностью удаляет первичные алифатические спирты и амины. Удаление вторичных аминов и спиртов только частичное, а третичные изомеры не реагируют с этой насадкой. [51]
Этот способ также может быть испйльзован для получения смешанных эфиров, хотя положительный результат в этом случае зависит от свойств самих гидроксильных соединений. Так, например, из смеси этилового и цропилового спиртов можно получить по этому способу лишь небольшое количество смешанного эфира35, тогда как при взаимодействии третичного бутилового спирта с первичными алифатическими спиртами в присутствии водной серной кислоты получаются е хорошим выходом трет. [52]