Cтраница 1
Ацетиленовые спирты являются чрезвычайно интересным классом аце-тиленсодержащих соединений, успешно применяемых для синтеза биологически активных веществ, мономеров для получения высокомолекулярных соединений и для решения важных теоретических проблем. Среди них особое место занимают ацетиленовые спирты и гликоли гетероциклического ряда. [1]
Ацетиленовые спирты с первичной или вторичной ОН-грутшой при карбонилировании дают непредельные оксикислоты, которые в условиях синтеза полимеризуются или образуют лактоны. [2]
Ацетиленовые спирты ( СО) 3МпС5Н4 ( СН3) С ( ОН) ССН ( VIII) [107, 108] и ( CO) 3MnG5H4 ( CH3) C ( OH) GsC ( CH3) C ( OH) C5H4Mn ( CO) 3 ( IX) [107, 108] получены реакцией ацетилЦТМ с ацетиленидом натрия и димагнийбромацетиленом соответственно. [3]
Ацетиленовые спирты получаются этим способом с выходами, близкими к теоретически возможным. Оказалось, что и винилацетилен в присутствии едкого кали реагирует с кетонами аналогично и дает с такими же выходами спирты - производные винилацетилена. Как этот простейший спирт, получаемый из ацетилена, так и другие более сложные, получаемые из других кетонов, оказались отличными пленкообразователями. Эти продукты уже находят себе применение в качестве клея - заменителя канадского бальзама - при приготовлении оптических приборов. [4]
Ацетиленовые спирты в любых растворителях практически мгновенно изомеризуются в еноны при добавлении нескольких капель конц. Исключение составляет лишь спирт VI, изомеризация которого в окись мезитила проходит в течение 5 - 6 мин. Интересно отметить, что в присутствии HgS04 наблюдается галохромия раствора ( 3-ацетиленового спирта. [5]
Ацетиленовые спирты получаются этим способом с выходами, близкими к теоретическому. [6]
Ацетиленовые спирты, легко получаемые конденсацией ацетиленовых солей щелочных металлов ( или из реактивов Гриньяра) и карбонильных соединений, могут вступать в реакцию сдваивания при окислении кислородом воздуха с образованием диацетиленгликолей. В результате реакции такого же типа третичные спирты могут сдваиваться, образуя гликоли. [7]
Ацетиленовые спирты и гликоли получают также реакцией натриевых производных ацетиленовых углеводородов ( см. разд. [8]
Ацетиленовые спирты и гликоли используют в органическом синтезе. [9]
Ацетиленовые спирты и гликоли получают также реакцией натриевых производных ацетиленовых углеводородов ( см. разд. [10]
Ацетиленовые спирты и гликоли используют в органическом синтезе. [11]
Ацетиленовые спирты могут претерпевать в присутствии сильных органических или минеральных кислот ацетилен-алленовую перегруппировку; по-видимому, в этих случаях перегруппировываются эфиры спиртов, дающие затем при гидролизе альдегиды или кетоны. [12]
Высшие ацетиленовые спирты ( дегидролиналоол, ацетиленовые спирты С16 и С20) используются главным образом для получения полупродуктов синтеза витаминов А, Е и К. Дегидролиналоол, кроме того, применяется в производстве душистых веществ. [13]
Разнообразные ацетиленовые спирты и гликоли в химии ацетилена занимают весьма большое место. [14]
Хотя ацетиленовые спирты С15 и С2о практически нерастворимы в воде, потери этих веществ при проведении нейтрализации могут достигать 10 %, поскольку при обработке реакционной смеси разбавленной минеральной кислотой образуются устойчивые эмульсии, разрушить которые можно только сильным разбавлением или высаливанием. Особенно долго смесь расслаивается при рН, близких к нейтральным, так что для полного завершения этого процесса иногда требуется несколько часов. Попытки удаления алифатического спирта перегонкой в вакууме при температуре куба не выше 30 - 40 С дают хорошие результаты лишь при относительно небольших объемах реакционной массы. [15]