Cтраница 2
Некоторые третичные ацетиленовые спирты перегруппировываются в соответствующие ненасыщенные кетоны таким образом, как будто вода сначала отщепляется, а затем присоединяется к молекуле в другом положении. Например, перегруппировка продукта конденсации ацетилена и цик-логексанона ( СОП, 4, 82) дает главным образом ( 70 %) 1-ацетилциклогексен. Изомеризация этого и других 1-этинилциклогексанолов - 1 приводит также к небольшим количествам соответствующих циклогексилиденацетальде-гидов. [16]
Превращение ацетиленовых спиртов в этиленовые с последующим дегидратированием открывает простой путь получения синтетического каучука. [17]
Выход ацетиленового спирта достигает 90 - 95 % от теоретически возможного. В дальнейшем спирт в содовом растворе подвергается электрическому гидрированию и превращается в этиленовый спирт диметилвинилкарб инол, а последний дегидратацией дает изопрен. [18]
Применение ацетиленовых спиртов позволяет приготовить ацетали ацетиленовых спиртов. [19]
Диспропорционирование ацетиленовых спиртов и гликолеи, позднее названное Кадио пермутацией, нашло остроумное применение для синтеза вторичных ацетиленовых спиртов. В его основу положено наблюдение, что С-С - связь в третичной спиртовой группе разрывается значительно легче, чем во вторичной. Судя по обстоятельному обзору В. И. Есафова [17], это свойство является, по-видимому, общим для всех вторично-третичных гликолеи. [20]
Синтез ацетиленовых спиртов по Фаворскому нашел широкое приложение в его лабораториях и за границей, в частности в полном синтезе стероидов ( гормона прегнина, частичном синтезе кортикостероидов), и был широко использован учеником Фаворского покойным академиком И. Н. Назаровым, а также В. И. Никитиным в ряде синтезов. В новейших синтезах стероидов применена реакция Фаворского и Щукиной между карбонильным соединением и магшшбромэтоксиацетиленом [ 150, 151 J. [21]
Выход ацетиленового спирта достигает 90 - 95 % теоретического. [22]
Синтез простейшего ацетиленового спирта из ацетона и ацетилена был осуществлен А. Б. Фавор-эким 31 Ученик Фаворского, И. Н. Назаров ( За -, поставил синтез второго представителя этого класса соединений-спирта, получаемого из ацетона, и ви-нилацетилена, полимер которого нашел себе применение в качестве клея. [23]
Описанные выше цианэтиловые производные ацетиленовых спиртов и продукты аминометилирования обесцвечивали раствор брома в хлороформе и водный раствор перманганата калия. При этом следует заметить, что названные производные ацетиленовых спиртов после воздействия на них раствора брома в хлороформе ( до прекращения обесцвечивания) обесцвечивали затем водный раствор перманганата калия. Это явление хорошо согласуется с ранее сделанными нами наблюдениями относительно присоединения брома к ацетиленовой связи р-оксиэтилового эфира диметилацетиленилкарбинола с образованием продуктов бромирования, содержащих двойную связь. [24]
Гидрированию подвергались ацетиленовые спирты, причем для паладиевых катализаторов был также найден двухатомный центр гидрирования. Таким образом, центры гидрирования двойной и тройной связей совпадают и являются двухатомными ансамблями. [25]
Это действие ацетиленовых спиртов они объяснили образованием на поверхности стали из молекул ненасыщенного спирта полимеризационной пленки гомо - или гетероциклической структуры, блокирующей поверхность металла. [26]
Глицидиловые эфиры ацетиленовых спиртов полимеризуются в присутствии ионных катализаторов - эфирата фтористого бора, триэтиламина, триизопропила та алюминия с раскрытием а-окисного кольца и образованием полимеров, имеющих боковые о дно замещенные ацетиленовые группировки. [27]
Частичное гидрирование ацетиленового спирта является одной из стадий синтеза изопрена по А. Е. Фаворскому ( стр. Катализатором на этой стадии является палладий на носителях. [28]
Из таких ацетиленовых спиртов и гликолей, синтезированных исходя из альдегидов и кетонов, было получено несколько интересных типов ацетиленовых углеводородов. [29]
Возможность получения ацетиленовых спиртов из ацетиленового реактива Гриньяра и окисей алкиленов впервые была указана Иоцичем [57], получившим З - пентин-1 - ол из метил-ацетилена и окиси этилена. [30]