Дипропилсульфид
Cтраница 3
Более медленную циклизацию метилэтил -, этилпропил - и дипропилсульфидов можно объяснить локировкой циклизующих центров катализатора легко крекирующимися продуктами распада указанных соединений. Меньшая скорость образования тиофена из диэтилсульфоксида или сульфона по сравнению с диэтилсульфидом, возможно, обусловлена протеканием конкурирующих реакций взаимодействия SO и SO2 групп с водородом, а также некоторым изменением состава катализатора в условиях этих реакций. Энергии активации циклизации почти всех изученных соединений близки ( табл. 61), что позволяет предположить одинаковый механизм превращения этих соединений в тиофены. [31]
В результате изучения реакции гидрогенолиза сераорганиче-ских соединений в присутствии различных катализаторов установлено, что тиофены подвергаются гидрогенолизу труднее меркаптанов, дисульфидов и сульфидов. В сравнимых условиях ( при температуре 300) глубина разложения тиофена и дипропилсульфида составляет 7 4 и 65 1 % соответственно. В табл. 13 - 17 приведены данные о гидрогенолизе сераорганических соединений над окисными и сульфидными катализаторами. [32]
Термодинамические функции для этого соединения были рассчитаны путем прибавления удвоенного метиленового инкремента, предложенного Персоной и Пиментелом [1140], к значениям для дипропилсульфида; полученные величины согласуются с приведенными выше данными. Мейкл и Мак-Клин [903] опубликовали значение & Hv % 9S 13 0 0 2 ккал / молъ, полученное методом газо-жидкостной хроматографии, и значение 12 8 ккал / молъ, полученное методом двойной эбулио-метрии. [33]
Данных, приведенных в табл. 5, недостаточно для того, чтобы судить о пределе Концентрирования сераорганических соединений в системе. Поэтому для систем анилин - фракция 95 - 122 С - тиофан ( при 20 С) и фе-яол - фракция 122 - 150 С - дипропилсульфид ( при 40 С) были построены бинодальные кривые треугольной диаграммы ( смесь углеводородов бензиновой фракции принята за один компонент) и, графически определено максимальное концентрирование сераорганических соединений. [34]
 |
Система анилин-фракция 95 - [ IMAGE ] Система фенол-фракция 122. [35] |
Данных, приведенных в табл. 5, недостаточно для того, чтобы судить о пределе концентрирования сераорганических соединений в системе. Поэтому для систем анилин - фракция 95 - 122 С - тиофан ( при 20 С) и фенол - фракция 122 - 150 С - дипропилсульфид ( при 40 С) были построены бинодальные кривые треугольной диаграммы ( смесь углеводородов бензиновой фракции принята за один компонент) и графически определено максимальное концентрирование сераорганических соединений. [36]
Например, в системе уксусный ангидрид - фракция 122 - 150 С - дипропилсульфид ( 5 17 3, но eg; 1 и 90 % - ное извлечение противотоком дипропилсульфида практически невозможно. Такие же результаты получены и для систем: уксусная кислота - фракция 95 - 122 С - тиофан; уксусная кислота - фракция 122 - 150 С - дипропилсульфид; фур-фуриловый спирт - фракция 122 - 150 С - 2-этилтиофен; фурфуриловый спирт - фракция 60 - 95 С - тиофен; уксусный ангидрид - фракция 122 - 150 С - дипропилсульфид и для некоторых других. [37]
 |
Система анилин-фракция 95 - [ IMAGE ] Система фенол-фракция 122. [38] |
Например, в системе уксусный ангидрид - фракция 122 - 150 С - дипропилсульфид ( 3 17 3, но eg 1 и 90 % - ное извлечение противотоком дипропилсульфида практически невозможно. Такие же результаты получены и для систем: уксусная кислота - фракция 95 - 122 С - тиофан; уксусная кислота - фракция 122 - 150 С - дипропилсульфид; фур-фуриловый спирт - фракция 122 - 150 С - 2-этилтиофен; фурфуриловый спирт - фракция 60 - 95 С - тиофен; уксусный ангидрид - фракция 122 - 150 С - дипропилсульфид и для некоторых других. [39]
 |
Константы переноса цепи для ряда дисульфидов в реакции свободнорадикальной полимеризации стирола. [40] |
С другой стороны, атака дисульфида свободным радикалом протекает значительно труднее, чем атака тиола. Так, отщепление атома водорода от 2-пропантиола ( СНзЬСНЗН под действием фенильного радикала идет в 22 раза быстрее, чем атака на диизопропилдисульфид [ ( СНзЬСНЗ, а скорость отщепления водорода от пропантиола СзН75Н в 8 раз больше, чем скорость атаки на дипропилсульфид. [41]
Например, в системе уксусный ангидрид - фракция 122 - 150 С - дипропилсульфид ( 5 17 3, но eg; 1 и 90 % - ное извлечение противотоком дипропилсульфида практически невозможно. Такие же результаты получены и для систем: уксусная кислота - фракция 95 - 122 С - тиофан; уксусная кислота - фракция 122 - 150 С - дипропилсульфид; фур-фуриловый спирт - фракция 122 - 150 С - 2-этилтиофен; фурфуриловый спирт - фракция 60 - 95 С - тиофен; уксусный ангидрид - фракция 122 - 150 С - дипропилсульфид и для некоторых других. [42]
 |
Система анилин-фракция 95 - [ IMAGE ] Система фенол-фракция 122. [43] |
Например, в системе уксусный ангидрид - фракция 122 - 150 С - дипропилсульфид ( 3 17 3, но eg 1 и 90 % - ное извлечение противотоком дипропилсульфида практически невозможно. Такие же результаты получены и для систем: уксусная кислота - фракция 95 - 122 С - тиофан; уксусная кислота - фракция 122 - 150 С - дипропилсульфид; фур-фуриловый спирт - фракция 122 - 150 С - 2-этилтиофен; фурфуриловый спирт - фракция 60 - 95 С - тиофен; уксусный ангидрид - фракция 122 - 150 С - дипропилсульфид и для некоторых других. [44]
 |
Система анилин-фракция 95 - [ IMAGE ] Система фенол-фракция 122. [45] |
Страницы: 1 2 3 4