Cтраница 2
Возникновение на катоде твердого раствора или химического соединения благоприятствует электролитическому сплавообразованию не только энергетически. Связывание компонентов сплава в гомогенную фазу обеспечивает химическую стойкость обоим компонентам. Это особенно важно для более активного компонента, который в чистом виде мсг быть неустойчивым в данных условиях. [16]
Термодинамические характеристики определяют степень и полноту процессов, происходящих при сплавообразовании, а модельные представления позволяют оценить степень сохранения порядка в жидких сплавах и дают количественную характеристику межчастичного взаимодействия. [17]
Энергетические затраты на разрыв связей между атомами марганца и хрома при сплавообразовании, благодаря которому освобождаются остов-ные d - электроны с нескомпенсированными спинами, велики и не уравновешиваются сколько-нибудь значительным химическим взаимодействием, так как эти электроны с трудом включаются в организацию химической связи вследствие особой устойчивости полузаполненных 3 5-электронных оболочек. Поэтому хром не образует твердых растворов с серебром и медью и ограниченно растворим в жидком состоянии в этих металлах. Аи - Сг, Мп-Си и Mn-Ag эндотермичны, и устойчивость твердых растворов в таких системах обеспечивается только благодаря большому энтропийному вкладу в свободную энергию образования. [18]
Отсюда следует важное заключение, что изменение равновесных частей потенциалов выделения вследствие сплавообразования не может являться единственной причиной, выравнивающей потенциалы выделения двух различных металлов. Изменение неравновесной части потенциала выделения при соосаждении нескольких металлов может являться результатом как образования сплава, так и взаимного влияния соосаждающихся компонентов. [19]
Для сплавов второго типа, где не происходит заполнения Sd-полосы в процессе сплавообразования, различная акцептирующая ее способность по отношению к валентным электронам второго компонента не должна сильно сказываться на термодинамических свойствах сплавов, и отмеченная для сплавов первого типа закономерность может и не проявляться. [20]
Значительный теоретический и практический интерес представляет взаимодействие расплавов с металлами, сопровождающееся сплавообразованием. Солевые расплавы способны переносить электроотрицательные металлы ( взвешенные в виде частиц) на более электроположительные. При этом металл не выделяется в свободном состоянии, а переходит в сплав с более благородным субстратом ( см. стр. [21]
Таким образом, отпадает мнение, что сплавы вольфрама возможно получить вследствие выигрыша энергии сплавообразования. [22]
Наблюдаемое торможение скорости восстановления ионов никеля и кобальта указывает на отсутствие облегчения разряда ионов за счет сплавообразования. [23]
Доказательством, могут служить отчетливо наблюдаемое повышение бестокового потенциала электрода за счет понижения активности меди при сплавообразовании V а также результаты исследования поверхности - меди методом - электронной Оже-спектроскопии. [24]
Термодинамические свойства твердых растворов палладия с серебром [6] четко отражают эти особенности электронного строения: избыточная интегральная свободная энергия сплавообразования имеет минимальное значение, а парциальные избыточные свободные энергии резко изменяют ход концентрационной зависимости вблизи состава, содержащего 60 ат. [25]
Эффекты деполяризации легко объяснимы, если учесть, что при образовании твердых растворов и интерметаллических соединений должна выделяться энергия сплавообразования. Этот факт также находит вполне логичное объяснение, если учесть изменение активности компонента в твердой фазе и снижение в результате этого константы скорости выделения металла. После достижения равновесного потенциала отрицательного компонента образуется его чистая фаза и сплав. [26]
Характерной особенностью электролиза при высоких температурах является то, что при выделении одного металла даже на твердом катоде из другого металла происходит сплавообразование из-за достаточно высоких коэффициентов диффузии. [27]
Изучение поведения дисперсных частиц в начальные стадии электрокристаллизации: косвенно - по составам КЭП [2, 172] и непосредственно - при электрокристаллизации [148, 150, 155, 172, 174] или сплавообразовании химических покрытий [175] с учетом данных, полученных при исследовании различных условий образования КП и оценки сил взаимодействия частиц с кристаллизуемой поверхностью [143, 144], дает возможность уточнить механизм образования композиционных покрытий из дисперсных сред, являющихся источником I и II фаз в КМ. [28]
Таким образом, несмотря на приближенность модели свободного объема, методом, развитым в работе, можно достаточно надежно рассчитать как термодинамические свойства чистых металлов, так и их изменения при сплавообразовании. [29]
Приведенный краткий обзор показывает, что даже интерпретация термодинамических свойств сплавов переходных металлов и тем более попытки предсказания этих свойств, хотя бы на полуэмпирической основе, требуют подробных сведений об изменениях электронного строения в процессе сплавообразования. [30]