Сплавообразование
Cтраница 3
Электроосаждение лития на серебро и платину сопровождается сплавообразованием, сплавы не образуются при выделении лития на никель и нержавеющую сталь. Сплавообразование улучшает сцепление литиевого осадка с основой, поэтому при изготовлении литиевых электродов для батарей никелевую сетку часто серебрят. [31]
Покрытия сплавом золото - серебро - медь нашли широкое применение в радиоэлектронике. Равновесный потенциал сплавообразования ( рис. 119) имеет большее положительное значение, чем потенциалы восстановления золота и меди, и большее отрицательное, чем серебро из электролита, не содержащего свободного цианида. [33]
В литературе облегчение выделения какого-нибудь металла вследствие образования его сплава с другими металлами носит общее название деполяризации. По физическому смыслу деполяризацию вследствие сплавообразования ( Др) следует разделять на изменения равновесной ( Дер0) и неравновесной ( Дт ]) частей потенциала выделения металла. [34]
Известно, что методом порошковой металлургии можно получать твердые растворы путем размалывания порошков чистых компонентов в высокоскоростных шаровых мельницах в газовой среде. При размоле чистых компонентов происходит процесс сплавообразования, который сопровождается образованием стабильных, метастабильных и нестабильных фаз. Формирование стабильных и метастабильных фаз для систем с отрицательной энтальпией смешения объясняется с позиций стимулированных деформацией диффузионных реакций. Метастабильные фазы формируются в том случае, когда образование стабильных фаз подавлено путем сильной пластической деформации. Механизм сгшавообразования в системах с положительной энтальпией смешения более сложен с точки зрения термодинамики, но представляет большой интерес с точки зрения получения нового класса неорганических материалов на основе систем с взаимно нерастворимыми элементами. К таким системам относятся Fe-Cu, Fe-Bi, Ag-Cu и другие. Они не смешиваются ни в твердом, ни в жидком состояниях, А.В. Корзниковы [13] показано, что ИПД сплавов с ограниченной растворимостью в твердом состоянии приводит к формированию сверхпересышенных твердых растворов с нанокристаллической структурой. [35]
Следует отметить, что рассчитанные величины деполяризации могут оказаться неточными вследствие изменения состояния поверхности электрода. Поэтому термодинамические величины изменения свободной энергии при сплавообразовании ( деполяризации) в процессе электроосаждения металлов в водных растворах часто не совпадают с экспериментально определенными величинами. [36]
Выделение их в качестве компонентов сплава сопровождается сдвигом потенциалов в положительную сторону за счет сплавообразования. Последнее изменяет величину как равновесной, так и неравновесной части потенциала, понижая энергии активации образования зародыша и его дальнейшего роста. [37]
Простейшим подходом в этом направлении является представление о заполнении недостроенных d - электронных уровней валентными электронами второго компонента. При этом существенные изменения состояния электронов внешних оболочек неминуемо должны отражаться и на термодинамических параметрах сплавообразования. [38]
При выборе условий катодного восстановления сплавов часто используют зависимости потенциал - сила тока для отдельных металлов и сплавов. В большинстве случаев величина поляризации сплава занимает положение между величинами поляризаций отдельных металлов, но имеются случаи, когда значение потенциала сплавообразования выше, чем у потенциала поляризации более благородного или ниже, чем у менее благородного металла. [39]
Рассмотрены некоторые закономерности изменения термодинамических свойств сплавов переходных металлов в связи с особенностями их электронной структуры. Отмечена важная роль донорноакцепторного взаимодействия ( заполнение недостроенных d - электронных оболочек атомов переходных элементов валентными электронами второго компонента) в формировании энергетических параметров сплавообразования. [40]
Совместное восстановление двух ( или более) металлов приводит к электрохимическому осаждению сплавов. Кроме влияния на величины / иер и цм состава раствора, природы разряжающихся ионов, параметров электролиза и др., необходимо также учитывать взаимное влияние восстанавливающихся ионов и изменение парциальной молярной свободной энергии при сплавообразовании за счет совместного построения кристаллической реешетки. Если первое условие может вызвать смещение потенциала выделения металла в сплав в сторону более электроотрицательных значений ( сверхполяризация), то второе явление способствует выделению металла в сплав при более положительных потенциалах ( деполяризация) по сравнению с раздельным осаждением металлов. [41]
Применяют комплексные, главным образом цианистые, соли этих металлов, в которых потенциал меди значительно смещается в сторону отрицательных значений, приближаясь к потенциалу выделения цинка. Как видно из рис. ХП-23, суммарная поляризационная кривая выделения сплава до плотности тока 1 2 А / дм2 располагается в менее отрицательной области по сравнению с кривыми раздельного восстановления ионов меди и цинка, что указывает на облегчение процесса, обусловленное сплавообразованием. [42]
Второй способ заключается в том, что путем подбора оптимальных концентраций ионов металлов в расплавленном электролите достигают такого сближения электродных потенциалов, при котором происходит совместный разряд ионов различных металлов. В ионных расплавах такое сближение электродных потенциалов достигается значительно легче, чем в водных растворах, так как шкала электродных потенциалов в первых значительно уже. Энергия сплавообразования также способствует совместному осаждению металлов. Высокая температура обеспечивает быструю гомогенизацию таких катодных сплавов. Преимуществами высокотемпературного электролитического получения металлических сплавов являются: однородность сплавов; исключение специальных флюсов; экономичность технологического процесса. [43]
 |
Потенциалы и диаграмма плавкости сплава Sn-Bi.| Потенциалы растворения сплавов, представляющих собой однофазную систему ( твердый раствор. [44] |
Потенциал химического соединения обычно имеет величину, промежуточную между потенциалами металлов, составляющих сплав. В этом случае, когда образовавшееся соединение весьма прочно и легко могут растворяться компоненты сплава, потенциал химического соединения бывает положительнее наиболее положительной составляющей сплава. Образовавшееся в процессе сплавообразования химическое соединение может, подобно индивидуальным компонентам сплава, участвовать в образовании эвтектических смесей и твердых растворов, как это видно на рис. 115 в случае образования сплава Cd-Си. Например, горизонтальный участок, начинающийся при 33 % ( ат. Си, указывает на существование химического соединения Cd2Cu ( ф - 0 14 В); участок выше 80 % ( ат. [45]
Страницы: 1 2 3 4