Сплавообразование

Cтраница 4

В практике для улучшения сцепляемости на катод часто наносят промежуточный слой из другого металла, на который затем осаждается основной металл. Можно полагать, что этот промежуточный слой улучшает сцепление благодаря тому, что параметры его решетки занимают некоторое промежуточное положение между параметрами решетки катода и осаждаемого металла. Иногда сцепляемость улучшается благодаря сплавообразованию, происходящему при нанесении первых слоев осаждаемого металла на катод. Отрыв осадка происходит не по границе раздела железо - цинк, а по слою цинка. Таким образом, можно считать, что прочность сцепления цинка с железом больше прочности сцепления слоев самого цинка. [46]

Именно в таких случаях слой первоначально осажденного алюминия обладал необходимыми качествами: плотностью и гибкостью. На платине и других благородных металлах, не образующих с алюминием в данных условиях поверхностного сплава, алюминий выделяется в виде легко снимаемой пленки. Очевидно, в данном случае поверхностное сплавообразование играет положительную роль. [47]

Однако известно 051, 52, 126 ], что кристаллизационный фактор дает обычно весьма незначительный вклад в поляризацию. Поскольку, кроме этого, между сурьмой и золотом происходит сплавообразование, то кристаллизационные затруднения представляются маловероятными. Поскольку потенциал нулевого заряда сурьмы ( - 0 15 в) и золота ( 0 09 в) значительно положительнее потенциалов ( выделения этих металлов и их сплава, знак заряда поверхности при осаждении сплава не меняется по сравнению с раздельным осаждением. Поэтому изменения адсорбции за счет электростатических сил может не происходить. [48]

Для сплавов с участием d - переходных металлов в большинстве случаев этого недостаточно. Необходимо, по-видимому, учитывать влияние недостроенных электронных оболочек - прежде всего изменение степени их застройки в процессе сплавообразования. [49]

В общем случае уклонения от идеальности являются следствием изменений энергетического спектра валентных ( d - f - s) электронов, спектра тепловых колебаний атомов и спинового состояния системы при образовании сплава из чистых компонентов, а также возникающих при этом упругих напряжений из-за размерного неосоответствия атомов исходных металлов. К сожалению, сейчас еще невозможно провести количественный расчет каждого из этих вкладов и тем самым решить задачу теоретического определения термодинамических параметров сплава, прежде всего AZ и ДЯ. Попытки распространить на сплавы переходных металлов некоторые модели, развитые для молекулярных растворов [1], физически мало оправданы, поскольку в них не учитываются глубокие изменения электронного строения при сплавообразовании. Если в сплавах непереходных металлов энергия межатомного взаимодействия компонентов в значительной мере определяется перераспределением коллективизированных электронов в соответствии с разностью электроотрицательности компонентов [3], то для переходных металлов решающую роль играет наличие незаполненных d - электронных уровней и их достройка в процессе сплавообразования, сопровождающаяся изменением энергии Ферми и плотности электронных состояний вблизи уровня Ферми. Классическим примером являются сплавы Pd с Ag, Си и Аи [4] ( рис. 1), для которых экстремальные значения ДЯ наблюдаются при полном заполнении 4й - электронного уровня вблизи 40 ат. [50]

Таким образом можно получить надежные данные о кинетике процесса совместного разряда, свободные от ошибок, обусловленных неточным учетом истинной плотности тока. Однако для большинства реально встречающихся систем процесс совместного разряда протекает значительно сложнее. Это особенно относится к совместному восстановлению ионов двух металлов. Так как при сплавообразовании наблюдается эффект деполяризации и одновременно с этим возможна адсорбция чужеродных частиц, которая увеличивает поляризацию, то, по-видимому, в каждом конкретном случае величина поляризации при совместном восстановлении ионов металла будет зависеть от соотношения работ - высвобождаемой в результате сплавообразования и затрачиваемой на преодоление силы связи адсорбированных частиц с поверхностью электрода. Кроме того, скорость восстановления ионов зависит от концентрации ионов в двойном слое, а не от концентрации в объеме раствора. [51]

Зависимость скорости переноса циркония в висмут от концентрации ионов Zr2 в электролите при. [52]

Ионы же четырехвалентного циркония могут быть доставлены за счет конвективной диффузии к металлическому цирконию и вновь восстановлены до двухвалентного состояния. Таким образом может осуществляться бестоковый перенос циркония в цирконий - висмутовый сплав. Этот процесс происходит и при отсутствии металлического циркония. Однако концентрация ионов Zr2 не восполняется и процесс сплавообразования прекращается. [53]

Страницы: 1 2 3 4