Cтраница 4
Так же как и в первом случае, структура второго типа не кубическая. Мы полагаем, что обе рентгенограммы отвечают различным кристаллическим модификациям хлористого висмута. [46]
С точки зрения синтеза изопропилоеого спирта из пропилена это выражение не дает больших надежд в сравнении с аналогичным уравнением1 для получения этилового спирта из этилена. Это должно указывать, что пропилен и его гомологи в значительно меньшей степени противостоят каталитической гидратации, нежели этилен. В этом способе пропилен и его непосредственные высшие гомологи вводят в реакцию с разведенной кислотой или водным раствором соли, имеющим кислую реакцию, в присутствии катализатора при 100 - 250 ( предпочтительно при 150 - 220) и при парциональном давлении олефина не меньшем. В качестве катализаторов указываются: хлористый висмут, хлорокись висмута, лолухлористая медь, сернокислая медь, фосфорнокислая медь, толуол-р-сульфокиелая медь, нафталиндисуль-фокислая медь, сернокислое серебро и нафталиндисульфокислое серебро. [47]
Образующиеся в результате реакции et - хлоркетоны могут подвергаться целому ряду превращений. Так, например, отщеплением от них хлористого водорода получают й § - непредельные кетоны. Этим путем из хлорангидрида валериановой кислоты и циклогексена в присутствии хлористого алюминия и циклогексана был получен циклогекеилбутилкетон. Как установили Фролих и Везевич [148], реакция может быть проведена не только в присутствии эквивалентного количества хлористого алюминия, но и в присутствии небольшого количества таких катализаторов, как хлористый висмут. [48]
Возможность проведения прямой реакции между этиленом и газообразным хлористым водородом была впервые безуспешно испытана Berthelot12, которому однако удалось осуществить взаимодействие этилена с бромистозодородной и иодастоводородной кислотами с образованием соответствующих галоидных этилов. Berl и Bitter13 далее нашли, что прямое соединение этилена с хлористым водородом может происходить в присутствии ( в качестве катализатора) хлористого алюминия при температурах 100 и выше ( наиболее удобны температуры 130 - 170) без образования заметного количества побочных продуктов. Вследствие медленного течения реакции, для получения хороших выходов хлористого этила необходим длительный контакт с катализатором. Много сведений, относящихся к этой реакции, было сообщено в работе Wibaut и его сотрудников 14, которые провели систематическое изучение влияния на эту реакцию различных катализаторов при атмосферном давлении и различных температурах. При обыкновенных температурах в присутствии хлористого висмута реакция протекает медленно, тогда как при повышенных температурах ( например 200 - 215) выход хлористого этила достигает 80 % и более, считая на взятый этилен. [49]