Cтраница 2
Для полимеров характерны некоторые особенности, такие, как высокоэластическое состояние в определенных условиях, механическое стеклование, способность термореактивных макромолекул образовывать жесткие сетчатые структуры. Механическая прочность полимеров возрастает с увеличением их молекулярной массы, при переходе от линейных к разветвленным и далее сетчатым структурам. Дальнейшее увеличение механической прочности полимеров наблюдается при их переходе в кристаллическое состояние. [16]
Аморфные высокомолекулярные соединения могут находиться в трех физических состояниях: стеклообразном, высокоэластичном и вязкотекучем, которые определяются способностью макромолекул к изменению своей конформации. [17]
Полимеры обладают рядом специфических свойств, обусловленных их большой молекулярной массой, цепным строением макромолекул и их гибкостью ( способностью макромолекул изменять свою конформацию под влиянием теплового движения звеньев или внешних механических сил), а также интенсивным проявлением сил вторичного взаимодействия между макромолекулами. [18]
По всей видимости, следует считать, что собственно высокомолекулярное соединение начинается только с того момента, когда отчетливо проявляется способность макромолекул к разнообразным обратимым конформационным переходам, причем эти переходы могут быть описаны вероятностными функциями. [19]
При анализе влияния химического строения ароматических полимеров на их растворимость следует учитывать, что изменение химического строения приводит часто и к изменению способности макромолекул к кристаллизации. [20]
Мне кажется справедливой и основная концепция автора, которая сводится к тому, что специфические особенности строения высокополимеров проявляются в специфических закономерностях их разрушения. Способность макромолекул деформироваться проявляется в эффекте дополнительной ориентации. Материал, взятый для испытания, имеет структуру, существенно отличающуюся от структуры материала в том месте, где она разрушается. [21]
При обработке промывочных жидкостей последнее свойство часто используют для осуществления избирательности физико-химпчс-скпх воздействий реагентов. Способность макромолекул к диссоциации обусловливает их участие, в обменных реакциях друг с другом и неорганическими соединениями. Если в реакциях обмена участвуют ионы с несколькими валентными связями, то макромолекулы могут связываться между собой, образуя нерастворимые пространственные полимеры, или, укрупняясь, снижать свою растворимость и активность в промывочных жидкостях. [22]
Необходимо подчеркнуть, что полимеры способны образовывать пластики, эластомеры и волокна не вопреки перепутыванию цепей, а благодаря ему. Способность макромолекул в конформации хаотического клубка к зацеплению с соседними цепями обусловливает высокую вязкость расплавов полимеров, жесткость пластиков и чрезвычайно высокую способность эластомеров к растяжению. [23]
Способность макромолекул, существующих в жидком кристалле, сохранять внутримакромолекулярные структуры мезоморфного типа и в разбавленных растворах является характерным отличием их от низкомолекулярных жидких кристаллов. [24]
Образовавшиеся в результате всех этих реакций полиэфиры вступают во взаимодействие друг с другом, давая более высокомолекулярные полиэфиры. Способность макромолекул полиэфиров реагировать друг с другом была нами [20] показана на примере полигексаметилен себацината. [25]
Молекулярные силы, действующие между отдельными атомами и их группами, препятствуют изменению формы макромолекул. На способность макромолекул перемещаться относительно друг друга сильно влияет температура1, поскольку с повышением температуры увеличивается как вероятность тепловых толчков, так и их энергия. Поэтому с повышением температуры легче изменяется взаимное расположение соседних молекул или их участков и чаще происходят акты перемещения. Иначе говоря, скорость перемещения макромолекул определяется соотношением энергии взаимодействия с энергией их теплового движения. [26]
Теория Штаудингера имела много недостатков. Отрицая способность макромолекул к ассоциации, невозможно было объяснить особенности процессов растворения, а также свойства полимеров в твердом состоянии и в растворах. [27]
Средняя температура перехода называется температурой стеклования. Высокоэластическое состояние обусловлено способностью макромолекул непрерывно изменять свою форму благодаря большой их гибкости. При нагревании полимера, находящегося в высокоэластическом состоянии, до определенной температуры силы сцепления, фиксирующие отдельные участки макромолекул, исчезают и молекулы приобретают возможность перемещаться друг относительно друга. Это соответствует вязко-текучему состоянию полимера. Температура перехода из высокоэластического в вязкотекучее состояние называется температурой текучести. [28]
Исследование кристаллизации макромолекулярных веществ сначала проводили в тех направлениях, которые были известны из работ по низкомолекулярным соединениям. Следующим этапом явилось открытие способности гибких, подвижных макромолекул складываться при кристаллизации ( разд. Сразу же был сделан вывод, что складывание цепей и несовершенная кристаллизация должны иметь кинетическую природу, поскольку образующиеся кристаллы в значительной мере метастабильны ( см. гл. Значительно более сложные кинетические теории роста макромолекулярных кристаллов из раствора и из расплава, в которых центральным постулатом являлось складывание цепей, берут свое начало с работ Лау-ритцена и Гофмана [234], а также Прайса [312], появившихся спустя лишь два года после того, как была осознана вся важность складывания цепей для кристаллизации полимеров ( см. также разд. Наконец, описанное в разд. [29]
Средняя температура перехода называется температурой стеклования Тс. Высокоэластическое состояние полимеров обусловлено способностью макромолекул непрерывно изменять свою форму благодаря их большой гибкости. Если полимер растянут внешними силами, то после снятия усилий в результате теплового движения макромолекулы примут наиболее вероятные формы, вследствие чего первоначальные размеры материала восстановятся. В высокоэластическом состоянии полимеры под действием небольших усилий подвергаются значительным обратимым деформациям. Упругие деформации, характерные для такого состояния, называются высокоэластическими. [30]