Cтраница 4
При полимеризации ряда разветвленных а-олефинов на А1 ( С2Н5) 3 Т1С13 [161] также было обнаружено образование сополимера с этиленом или смеси ПЭ с гомополи-а-олефином. Авторы цитируемой работы объясняют этот факт способностью мономера вступать в реакцию замещения с А1 ( С2Н5) 3 с вытеснением этилена, который затем гомополимеризует-ся или вступает в сополимеризацию с а-олефином. [46]
В подавляющем большинстве случаев скорость роста цепи макромолекулы увеличивается с возрастанием дипольного момента мономера; например, хлоропрен с дипольным моментом 1 42 D полимеризуется быстрее бутадиена, у которого дипольный момент равен нулю. Таким образом, несимметричное расположение заместителей в соответствии с экспериментальными наблюдениями повышает способность мономеров полимеризоваться. [47]
Эти группы понижают напряженность цикла, изменяют энтропию системы и тем самым уменьшают способность мономера к полимеризации. Например [19], при введении боковых метальных групп в молекулу кап-ролактама ( С-метилкапролактам) скорость полимеризации понижается и одновременно увеличивается содержание мономера в полученном полиамиде. [48]
Если вторым компонентом в реакционной системе является ненасыщенное соединение и полимерный радикал, взаимодействуя с ним, образует новый радикал, способный к дальнейшему присоединению мономера, то происходит сополимеризация. Обычно второй компонент, взятый в отдельности, также может полимеризоваться, однако способность мономера к раздельной полимеризации не всегда гарантирует его участие в реакции сополимеризации. Аналогично второй компонент может не полимеризоваться раздельно, но может легко вступать в реакцию сополимеризации, например стирол и малеиновый ангидрид. Весьма удивительным является случай, когда ни один из компонентов в отдельности не полимер изуется, а при смешении двух таких соединений в присутствии инициатора образуется совместный полимер, как например в случае малеинового ангидрида и стильбена. [49]
Введение боковых групп понижает напряженность цикла, изменяет энтропию системы и тем самым уменьшает способность мономера к полимеризации. Так, например18, при введении метиль-ных групп в молекулу капролактама ( С-метилкапролактам) скорость полимеризации понижается и одновременно увеличивается содержание мономера в полученном полиамиде. [50]
Введение боковых групп понижает напряженность цикла, изменяет энтропию системы и тем самым уменьшает способность мономера к полимеризации. Так, например18, при введении метальных групп в молекулу капролактама ( С-метилкапролактам) скорость полимеризации понижается и одновременно увеличивается содержание мономера в полученном полиамиде. [51]