Cтраница 4
Группа же НСС, по сравнению с Н гССН, обладает значительно более сильным - / - эффектом вследствие большей электроотрицательности атома углерода в sp - состоянии. В то же время способность групп НСС и Н2ССН к сопряжению практически одинакова, поскольку в группе НСС лишь одна из двух взаимно перпендикулярных я-связей может находиться в одной плоскости с я-электронным облаком карбоксильной группы и проявлять С-эффект. [46]
Характер заместителей, связанных с аллильной системой, влияет также на соотношение различных таутомеров в равновесии, определяемом природой и расположением этих заместителей. Важнейшим фактором при этом является способность групп взаимодействовать с двойной связью - алкильных за счет эффекта гиперконъюгации, а различных непредельных групп за счет их М - эффектов. Так, например, сопряжение фенильной группы с двойной связью стабилизирует коричный спирт или соответствующий хлорид по сравнению с З - окси-3 - фенил - или З - хлор-3 - фенилпропеном ( гл. [47]
Систематическому исследованию продуктов щелочного гидролиза фосфониевых солей посвящено значительное число работ. Согласно данным, полученным Ингольдом, способность групп к отщеплению уменьшается в следующем ряду: аллил бензил фенил этил. [48]
Цвиттер-ионной структуре аминокислот, даже в растворах, вполне соответствуют низкие значения констант Ка и Кь. Очевидно, что величина Ка отражает способность группы NH3 отдавать протон, а величина Къ - способность группы С00 - приобретать протон. Ситуация становится еще более сложной для тех аминокислот, которые содержат более одной карбоксильной группы или более одной аминогруппы, но в целом величины Ка и Кь для аминокислот, содержащих лишь одну амино - и одну карбоксигруппы, очень близки к соответствующим величинам для глицина. [49]
Цвиттер-ионной структуре аминокислот, даже в растворах, вполне соответствуют низкие значения констант Ка и Къ. Очевидно, что величина Ка отражает способность группы NH3 отдавать протон, а величина Кь - способность группы С00 - приобретать протон. Ситуация становится еще более сложной для тех аминокислот, которые содержат более одной карбоксильной группы или более одной аминогруппы, но в целом величины Ка и Кь для аминокислот, содержащих лишь одну амино - и одну карбоксигруппы, очень близки к соответствующим величинам для глицина. [50]
В илиде X - CR2 карбанион может стабилизоваться как гетероатомной частью молекулы ( X), так и обоими заместителями R. Из последующих глав станет очевидным, что способность групп R делокализовать электроны повышает стабильность илида. Однако не менее очевидно, что для объяснения особой стабильности илидов фосфора недостаточно привлечь только стабилизацию этого рода. Атом фосфора также должен играть важную роль в стабилизации илида. [51]