Растворяющая способность - пластификатор
Cтраница 2
Как уже упоминалось, критерием растворяющей способности пластификатора может быть избрана вязкость растворов поливинилхлорида в пластификаторах. [16]
Сопоставляя предложенный автором метод оценки растворяющей способности пластификатора по критической температуре растворения с оценкой ее по величине [ v ] или г х, можно сделать вывод, что снижение растворяющей способности соответствует уменьшению [ ц ] или цк и возрастанию критической температуры растворения. Примером может служить такой активно растворяющий пластификатор, как дибутилфта-лат ( критическая температура растворения 95 С), для которого получены самые высокие значения [ т ] ] и ч х по сравнению с другими фталатами. [17]
Ван Верзен [96] применял для оценки растворяющей способности пластификатора две характеристики. Для определения первой из них, которую он назвал температурой перехода твердое тело - гель, 2 г порошкообразного ПВХ смешивали при комнатной температуре с 48 г пластификатора и эту смесь при равномерном перемешивании нагревали со скоростью 5 С / мин. [18]
 |
Крэнкшафт-механизм релаксации Шатцки ( а и Бойера ( б ( по Мак-Краму, Риду и Вильямсу. [19] |
Другими словами, ширина максимума увеличивается по мере ухудшения растворяющей способности пластификатора. Это показано на рис. 8.8 на примере пластифицированного поливинилхлорида [14], когда в качестве относительно хорошего растворителя берется диэтилфталат, несколько худшего - дибутилфталат и очень плохого - диоктилфталат. [20]
Полученные данные указывают на весьма отдаленную связь между характеристиками растворяющей способности пластификаторов по критической температуре растворения и по числам разбавления растворов нормальным бензином. Однако оба метода характеризуют ди - ( этилгексил) - себацинат как пластификатор с относительно незначительной растворяющей способностью, и дибутилфталат, как активно растворяющий пластификатор. Большое количество бензина, которое совмещается с растворами в три - ( этилгексил) - фосфате, объясняется образованием прочных сольватных оболочек. [21]
Критическая температура растворения 135 - 160 С указывает на малую растворяющую способность пластификатора. Повысив температуру смеси его с полимером на 25 - 50 С выше критической, не удается получить пленку хорошего качества. [22]
Стабильность такой пасты во время хранения при комнатной температуре зависит от растворяющей способности пластификатора. Автор не разделяет мнения Эйлерса и Гольдштейна о стабильности таких суспензий при длительном хранении при комнатной температуре. Это подтверждено испытаниями многих пластификаторов. Найдено, что наряду с пастами, стабильными в течение 6 мес. [23]
Если распространить эти методы исследования растворяющей способности пластификаторов на остальные производные целлюлозы, то становится очевидным, что растворяющая способность пластификаторов должна рассматриваться всякий раз по отношению к определенному полимеру. Полярность заместителей в макромолекуле и степень их ассоциации оказывают решающее влияние на растворимость полимера в пластификаторе. [24]
Низковязкие пластификаторы образуют в большинстве случаев пасты с малой начальной вязкостью; при стабилизации и дозревании паст изменяется растворяющая способность пластификатора, что выражается в способности частиц поливинилхлорида набухать при комнатной температуре. Несомненно, что протекание процесса созревания паст определяется и степенью полимеризации полимера и условиями синтеза полимера, влияющими на строение его частиц. [25]
Из табл. 57 следует, что Д 3 мало зависит от строения пластификаторов, в то время как полупериод установления равновесия диэлектрических свойств в значительной мере зависит от растворяющей способности пластификатора. В гомологическом ряду фталатов полупериод повышается с увеличением молекулярного веса пластификатора. В той же мере уменьшается растворяющая способность пластификатора и увеличивается вязкость. Различия в строении к-октилфталата и изомерного ди - ( этилгек-сил) - фталата приводят к различным значениям ath. Из взаимосвязи значений полупериода и давления паров при 70 С Деннис сделал вывод о возможности использовать для этих случаев закономерности, свойственные реакциям между твердыми телами и паром. [26]
В отличие от представлений автора о том, что точка растворения характеризуется максимальной вязкостью раствора, оценка точек растворения, данная Эйлерсом и Гольдштейном, а также Гартманом, заключается в рассмотрении их как точек максимальной растворяющей способности пластификаторов. Это приводит к известному для некоторых пластификаторов явлению, когда с увеличением дозировки пластификатора требуется более высокая температура переработки смеси. [27]
По мнению автора большое значение при определении равновесия сольватация - десольватация при различных температурах имеет то обстоятельство, что зависимость растворяющей способности от температуры определяется как величиной, так и геометрической формой молекул пластификатора. Растворяющая способность пластификаторов с длинными вытянутыми молекулами увеличивается с понижением температуры. С этим хорошо согласуется большая эффективность пластификаторов алифатических эфиров моно - и дикарбоновых кислот при охлаждении пленок поливинилхлорида. То же относится и к алкилфосфатам, но не к арилфос-фатам. Для трикрезилфосфата температурный коэффициент растворения равен 0 0015, а температура хрупкости пленок 0 С. Для триоктилфосфата соответственно температурный коэффициент равен - 0 0038, а температура хрупкости понижается до - 50 С. Такая же зависимость получена и для фталатов. [28]
При оценке растворяющей способности пластификатора наряду с другими обстоятельствами следует рассматривать и активирующее действие спиртов. Увеличение растворяющей способности пластификатора при повышении температуры до 100 С адекватно активирующему действию добавок спирта. Однако последний метод повышения растворимости нитрата целлюлозы в пластификаторе имеет значительно большее практическое значение. [29]
В работе [83] растворяющая способность пластификаторов характеризовалась количеством осадителя ( метанола), которое необходимо добавить к раствору ПВХ в пластификаторе ( 0 2 г / 100 мм) для начала осаждения полимера. [30]
Страницы: 1 2 3 4