Растворяющая способность - среда
Cтраница 2
Первую стадию дисперсионной полимеризации ведут при концентрации мономера в реакционной смеси 55 - 60 %, так что растворяющая способность среды благоприятствует образованию больших частиц, препятствуя началу осаждения затравки. Высокая растворяющая способность разбавителя влияет также на поведение нерастворимого компонента привитого сополимера-стабилизатора, так что его заякоривание на дисперсных частицах и, следовательно, стабилизация становятся менее эффективными. По этому способу 60 % - ную полимерную дисперсию получали с широким диапазоном размера частиц 0 1 - 20 мкм, охватывающим примерно четыре группы размеров. Выше этого содержания твердых веществ дисперсия быстро становится дилатантной. [17]
Все данные электронной микрофотографии указывают на то, что после этой стадии образуется очень малое число частиц, если только растворяющая способность среды резко не изменяется или же не добавляются значительные количества стабилизатора. Таким образом, число частиц остается практически неизменным в течение последующего процесса полимеризации до тех пор, пока не произойдет какой-нибудь агрегации. Последнее может случиться, если суммарная поверхность образовавшихся частиц исчерпает весь стабилизатор. [18]
Различные структуры карбоидов полученные в процессе коксования чистого АГВД при температурах 450 С от однородно-мозаичной до од-нородно-сферолитовой при добавлении алканов которые снижают растворяющую способность среды а также карбоидов сферолитовой структуры, полученных при коксовании чистого АГЗН при температуре 500 С говорят о различном механизме образования карбоидов. [19]
В каждом случае контролирующим параметром является Р, пороговая степень полимеризации для зародышеобразования, которая связывает конечное число полученных частиц с растворимостью полимера, растворяющей способностью среды, концентрацией и природой стабилизатора. Однако форма соотношений весьма различна для диффузионных и равновесных моделей. Первые содержат среди параметров средний коэффициент диффузии и концентрацию мономера, которые не фигурируют в равновесных моделях. В последних главенствующую роль играет зависящий от молекулярной массы коэффициент распределения олигомеров между разбавителем и поверхностью или объемом частиц. [20]
 |
Влияние состава якорного компонента на стабильность латекса. [21] |
Дополнительное доказательство того, что устойчивость сильно зависит от степени самоассоциации стабилизаторов, получено в серии особенно наглядных экспериментов [49], в которых определено влияние температуры, растворяющей способности среды и состава стабилизатора на процесс дисперсионной полимеризации. Вновь был использован гребневидный стабилизатор на основе поли ( 12-гидроксистеариновой кислоты) с соотношением якорного и растворимого компонентов 1: 1, причем меняли полярность и гибкость якорных компонентов. [22]
Основными свойствами разжигателей ( табл. 2), влияющими на свойства компаундированных битумов, являются вязкость и групповой состав, в частности соотношение ароматических и парафино-нафтеновых углеводородов которые определяет растворяющую способность сред. По мере утяжеления разжижителя свойства компаундов, особенно низко температурные, ухудшаются, несмотря на то, что доля разжижителя для получения битума той же марки увеличивается. По-видимому, преобладающим эффектом является повышение температуры застывания среды из-за увеличения соотношения УВа УВп-н и содержания смол, что приводит к повышению температуры хрупкости битума. [23]
Основными свойствами разжижителей ( табл. 2), влияющими на свойства компаундированных битумов, являются вязкость и групповой состав, в частности соотношение ароматических и парафино-нафтеновых углеводородов, которые определяют растворяющую способность среды. По мере утяжеления разжижителя свойства компаундов, особенно низко температурные, ухудшаются, несмотря на то, что доля разжижителя для получения битума той же марки увеличивается. По-видимому, преобладающим эффектом является повышение температуры застывания среды из-за увеличения соотношения УВар / УВп н и содержания смол, что приводит к повышению температура хрупкости битума. [24]
Основными свойствами разжикителей ( табл. 2), влияющими на свойства компаундированных битумов, являются вязкость и групповой состав, в частности соотношение ароматических и парафино-нафтеновых углеводородов, которые определяют растворяющую способность среды. По мере утяжеления разжижителя свойства компаундов, особенно низкотемпературные, ухудшаются, несмотря на то, что доля разжижителя для получения битума той же марки увеличивается. По-видимому, преобладающим эффектом является повышение температуры застывания среды из-за увеличения соотношения УВас / УЗп н и содержания смол, что приводит к повышению температуры хрупкости битума. [25]
Для возникновения диссипативных структур обычно требуется, чтобы размеры системы превышали некоторое критическое значение, поэтому образование асфальтеновых ассоциато происходит при достижении и некотором превышении концентрации парамагнитных молекул, которая зависит от растворяющей способности среды по отномним к асфальтенан. [26]
Кроме того, возможно, что случайная агломерация приведет к широкому разбросу частиц по размеру ( как установлено Фитчем и Тзаи), в то время как при дисперсионной полимеризации размер частиц достаточно однороден, если только растворяющая способность среды не очень высока, или не изменяется значительно, или же не вводят добавочного количества стабилизатора. Число частиц на практике остается существенно постоянным, начиная с очень ранней стадии процесса, но если концентрация стабилизатора недостаточна для стабилизации возрастающей поверхности раздела, латекс претерпевает внезапную и полную флокуляцию, а не постепенную коалесценцию с образованием укрупненных частиц. [27]
Следует особо отметить зависимость изменения толщины сольватного слоя и устойчивости нефтяной дисперсной системы от растворяющей способности дисперсионной среды. Повышение растворяющей способности среды вызывает непрерывное увеличение сольватного слоя сложной структурной единицы до максимума и одновременное уменьшение размеров надмолекулярной структуры. При этом нефтяная дисперсная система имеет максимальную устойчивость против расслоения, то есть максимальную коллоидную стабильность. При дальнейшем увеличении растворяющей способности среды, при переходе от плохого растворителя к хорошему, дисперсионная среда оказывает интенсивное влияние на сольватный слой и толщина его уменьшается, за счет чего повышается движущаяся сила процесса расслоения системы на фазы. Дисперсионная среда начинает взаимодействовать непосредственно с надмолекулярной структурой. После полного растворения сольватной оболочки и надмолекулярных структур нефтяная дисперсная система переходит в состояние молекулярного раствора с бесконечной устойчивостью против расслоения. В этом случае система термодинамически устойчива. [28]
Общий вывод из этого исследования таков: чем выше температура стеклования полимерного якорного компонента стабилизатора ( или чем больше он самоассоциирован, например, за счет образования водородных связей), тем более высокая температура реакции требуется для того, чтобы стабилизатор был эффективен. Следовательно, температура реакции или растворяющая способность среды должны быть достаточно высокими, чтобы обеспечить возможность диссоциации мицеллярных агрегатов молекул стабилизатора. [29]
При фракционировании, как правило, используется зависимость растворимости сополимеров от их состава и молекулярного веса. Обычная методика состоит в постепенном снижении растворяющей способности среды ( чаще всего добавлением осадителя к раствору сополимера) и выделении последовательно осаждающихся при этом фракций. [30]
Страницы: 1 2 3 4