Растворяющая способность - среда
Cтраница 4
Было отмечено, что сополимер III не оказывает влияния на гидролиз I, что связано с недостаточной длиной боковых цепей полимеров, несущих взаимодействующие группы. При изучении системы II - IV было показано, что скорость сольволиза в хорошем растворителе ( в воде) подчиняется первому порядку по концентрации катализатора; в плохом растворителе ( водном р-ре метанола) при низких концентрациях катализатора наблюдается небольшое отклонение от кинетики первого порядка, причем относительная эффективность каталитич. Этот эффект легко объяснить, если учесть, что взаимное притяжение полимерных клубков увеличивается с уменьшением растворяющей способности среды. То обстоятельство, что при проведении реакции в водных р-рах, содержащих сополимеры II и IV, не наблюдается отклонения от кинетики первого порядка, означает, что все группы, соединенные с полимерной цепью, в одинаковой мере доступны для другого макромолекулярного реагента. [46]
В отсутствие индифферентного электролита с ККМ, и уравнение ( VI55) переходит в (VI.53); при л const получается зависимость ККМ только от концентрации электролита. Введение неэлектролитов ( органических растворителей) в водные растворы ПАВ также приводит к изменению ККМ. Если молекулы растворителя не входят внутрь мицелл, то они, как правило, увеличивают ККМ или за счет повышения растворяющей способности среды, или в результате уменьшения ее диэлектрической проницаемости и увеличения силы отталкивания между органическими ионами ионогенных ПАВ. В то же время с уменьшением диэлектрической проницаемости растворителя снижается диссоциация ионогенных ПАВ, что увеличивает способность ПАВ к образованию мицелл. [48]
Таким образом, при использовании обоих методов в конечном итоге получают растворы, содержащие более однородные по молекулярному весу фракции, которые затем выделяют, или высаживают из раствора. Высаживание проводят двумя способами. По первому способу к растворам, содержащим различные фракции, При перемешивании добавляют большое количество нераствори-теля, понижая тем самым растворяющую способность среды. Полимер выпадет в осадок, который отдаляют от жидкости, несколько раз промывают церастворителем и тщательно высушивают. По второму способу раст & оры полимерных фракций при энергичном перемешивании тонкой струей выливают в большой избыток нераство-рителя. [49]
Таким образом, при использовании обоих методов в конечном итоге полу мают растворы, содержащие более однородные по молекулярному весу фракции, которые затем выделяют, или высаживают из раствора. Высаживание проводят двумя способами. По первому способу к растворам, содержащим различнее фракции, npti перемешивании добавляют большое количество нераствори-теля, понижая тем самым растворяющую способность среды. По - ] И-i / ep выпадет в осадок, который отдаляют от жидкости, несколько раз промывают нерастворителем и тщательно высушивают. По второму способу растворы полимерных фракций при энергичном перемешивании тонкой струей выливают в большой избыток нерастворителя. [50]
Таким образом, при использовании обоих методов в конечном итоге получают растворы, содержащие более однородные по молекулярному весу фракции, которые затем выделяют, или высаживают из раствора. Высаживание проводят двумя способами. По первому способу к растворам, содержащим различные фракции, Пр [ 1 перемешивании добавляют большое количество нераствори-теля, понижая тем самым растворяющую способность среды. По второму способу растворы полимерных фракций при энергичном перемешивании тонкой струей выливают в большой избыток нераство-рителя. [51]
Наибольшие времена релаксации соответствуют температуре 500 С, 5 МПа, т.е. система более длительно пребывает в пластическом состоянии при данных условиях что подтверждают данные электронной микроскопии. Исследование структуры асфальтенов методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей показывает прирост высоты кристаллита с ростом давления, что свидетельствует о снижении растворяющей способности среды. Прохождение высоты кристаллитов карбоидов через максимум при Т300 С можно интерпретировать следующим образом: первоначальное увеличение L связано с ассоциацией, за счет снижения вязкости, затем с ростом степени ароматичности растворяющая способность среды возрастает что приводит к уменьшению ассоциации. [52]
При дальнейшем повышении температуры начинают устанавливаться химические связи, и наступает момент, когда энергия тепло) - вого движения становится соизмеримой с энергией взаимодействия высокомолекулярных соединений. Такое состояние именуется высокоэластичным. Наиболее отчетливо этот процесс прослеживается по изменению концентрации асфаль-тенов в системе, из которых формируются надмолекулярные структуры. В зависимости от растворяющей способности среды концентрация асфальтенов в системе сначала повышается, проходит через максимум и затем падает. [53]
Следует особо отметить зависимость изменения толщины сольватного слоя и устойчивости нефтяной дисперсной системы от растворяющей способности дисперсионной среды. Повышение растворяющей способности среды вызывает непрерывное увеличение сольватного слоя сложной структурной единицы до максимума и одновременное уменьшение размеров надмолекулярной структуры. При этом нефтяная дисперсная система имеет максимальную устойчивость против расслоения, то есть максимальную коллоидную стабильность. При дальнейшем увеличении растворяющей способности среды, при переходе от плохого растворителя к хорошему, дисперсионная среда оказывает интенсивное влияние на сольватный слой и толщина его уменьшается, за счет чего повышается движущаяся сила процесса расслоения системы на фазы. Дисперсионная среда начинает взаимодействовать непосредственно с надмолекулярной структурой. После полного растворения сольватной оболочки и надмолекулярных структур нефтяная дисперсная система переходит в состояние молекулярного раствора с бесконечной устойчивостью против расслоения. В этом случае система термодинамически устойчива. [54]
При дальнейшем повышении температуры начинают устанавливаться химические связи, и наступает момент, когда энергия тепло) - вого движения становится соизмеримой с энергией взаимодействия высокомолекулярных соединений. Такое состояние именуется высокоэластичным. Наиболее отчетливо этот процесс прослеживается по изменению концентрации асфаль-тенов в системе, из которых формируются надмолекулярные структуры. В зависимости от растворяющей способности среды концентрация асфальтенов в системе сначала повышается, проходит через максимум и затем падает. [55]
 |
Зависимости мутности т, эквивалентной электропроводности К, поверхностного натяжения а, показателя преломления п, осмотического давления я раствора ионогенного ПАВ в воде от его концентрации. [56] |
Значение ККМ уменьшается также с уменьшением гидратации ( ги-дрофильности) противоионов. Введение электролитов ( индифферентных) снижает ККМ у ионогенных ПАВ и слабо влияет на ККМ неионо-генных ПАВ. При отсутствии солюбилизации, как правило, ККМ увеличивается за счет усиления растворяющей способности среды. [57]
Страницы: 1 2 3 4