Донорная способность - растворитель
Cтраница 1
Донорная способность растворителей оказывает заметное влияние на состав продуктов в процессах ожижения. Конверсия угля и выход масел повышались при использовании в качестве растворителей тетралина и нафталина с ростом температуры до 460 С, тогда как в другом растворителе ( дистиллят) температура выше 450 С приводила к снижению конверсии и выхода масел. Применение ЭПР и ДЭЯР позволило установить, что концентрация радикалов в продуктах ожижения [62] изменяется в ряду: уголь преасфальтены асфальтены масла. [1]
Донорная способность растворителя характеризуется донорным числом, которое определяется по отношению к какому-либо стандартному акцептору. [2]
 |
II. Параметры Мессбауэра для безводного хлорида железа ( П в замороженных растворах при температуре жидкого азота ( источник излучения. 57Со. [3] |
Увеличение донорной способности растворителя приводит к росту изомерного сдвига сурьмы, что отражает уменьшение электронной плотности в точке ядра атома сурьмы. Увеличение донорной способности молекул координированного растворителя увеличивает электронную плотность на d - и / г-орбиталях, экранируя s - электроны, что в свою очередь уменьшает электронную плотность на ядре и, следовательно, приводит к увеличению изомерного сдвига. [4]
 |
Стабильности ( 5 сольватов хлорида железа ( ПГ по отношению к сольватам с диметнлформа-мидом, донорная способность DN я диэлектрическая проницаемость Б соответствующих растворителей 417 ]. [5] |
Можно установить, что при увеличении донорной способности растворителя стабильность сольватов по сравнению с сольватом DMF увеличивается. [6]
Можно видеть, что корреляция между донорной способностью растворителей ( значения АЯ при сольватации SbG5) и разностью энергий связи электронов имеет линейный характер: при увеличении донорной способности донорной молекулы орбитальная энергия связи атома сурьмы возрастает. [7]
Приведенные в табл. 5.6 данные обнаруживают очевидную корреляцию между значениями донорной способности растворителей и величинами изомерных сдвигов. [8]
На это, в частности, указывает отсутствие каких-либо разумных корреляций между донорной способностью растворителя, которая возрастает в ряду гексафторбензол - бензол - мезитилен, и диполь-ными моментами галогенидов в этих растворителях. [9]
Как было показано выше, по константам устойчивости образуемых сольватов можно сделать заключения об относительной донорной способности растворителей. Однако точное определение этих величин весьма затруднительно вследствие очень большой трудоемкости подобных исследований и сложности анализа природы равновесий в неводных растворах. Поэтому исследователи во многих случаях ограничиваются лишь качественными характеристиками устойчивости образуемых сольватов. Наиболее легко использовать для этой цели ( из электроаналитических методов) метод полярографии. [10]
Из мессбауэровских параметров галогенидов олова следует, что в этих системах корреляция между величинами изомерного сдвига и величинами донорной способности растворителей не проявляется так ясно, как в случае пентахлорида сурьмы. В пределах экспериментальной ошибки изомерные сдвиги тетрахлорида олова в его замороженных растворах в диметилсульфоксиде, диметилформамиде и три-бутилфосфате совпадают. Совпадают также данные для растворов тетраиодида в диметилсульфоксиде. [11]
Имеется достаточное количество данных [25, 33], свидетельствующих о том, что катионы металлов очень эффективно сольвати-руютсяэфирами и что строение ряда металлорганических производных в большей степени зависит от донорной способности эфирного растворителя, в котором они обычно получаются. Рассмотрение этого явления с позиции принципа жестких и мягких кислот и оснований [34] дает возможность предположить, что кислородсодержащие основания, обычно относящиеся к жестким, должны легко координироваться с жесткими кислотами, из которых в настоящем обсуждении особый интерес вызывают катионы щелочных и щелочноземельных металлов. Обширное гидратиро-вание этих ионов в водных растворах находится, естественно, в прямом соответствии с принципом, поэтому следует ожидать, что эфиры должны легко занимать координационную сферу ионов этих металлов и что должна существовать зависимость между координирующей способностью и структурой эфира. Комплексующее действие простых эфиров по отношению к ионам щелочных металлов находит наиболее полное выражение в макроцикличе-ских полиэфирах, которые обсуждаются в разд. [12]
Имеется достаточное количество данных [25, 33], свидетельствующих о том, что катионы металлов очень эффективно сольвати-руются эфирами и что строение ряда металлорганических производных в большей степени зависит от донорной способности эфирного растворителя, в котором они обычно получаются. Рассмотрение этого явления с позиции принципа жестких и мягких кислот и оснований [34] дает возможность предположить, что кислородсодержащие основания, обычно относящиеся к жестким, должны легко координироваться с жесткими кислотами, из которых в настоящем обсуждении особый интерес вызывают катионы щелочных и щелочноземельных металлов. Обширное гидратиро-ванне этих ионов в водных растворах находится, естественно, в прямом соответствии с принципом, поэтому следует ожидать, что эфиры должны легко занимать координационную сферу ионов этих металлов и что должна существовать зависимость между координирующей способностью и структурой эфира. Комплексующее действие простых эфиров по отношению к ионам щелочных металлов находит наиболее полное выражение в макроцикличе-ских полиэфирах, которые обсуждаются в разд. [13]
 |
Соотношение между изомерным сдвигом 5 и. [14] |
Исследуя системы, в которых диэлектрическая проницаемость постоянна или приблизительно постоянна, можно исключить эти вторичные эффекты и, следовательно, более надежно выявить зависимость между параметрами мессбауэровских спектров и донорной способностью растворителя. Вертес и Бургер [413] для этой цели провели месс-бауэровское спектроскопическое исследование процессов сольватации, сравнив параметры спектров смесей некоторого инертного растворителя с рядом исследуемых растворителей. [15]
Страницы: 1 2 3