Cтраница 3
Несколько неожиданные результаты были получены нами при обмене галоида, активированного присутствием в антрахиненовом ядре нитрогруппы. Сведения о сравнительной подвижности атома хлора и нитрогруппы в реакциях нуклеофильного замещения ароматических соединений в литературе довольно разноречивы. Так, в монографии Губена1 указывается, что реакционная способность атома хлора в а-положении антр ахи ненового ядра выше таковой для нитрогруппы. В патентной литературе защищается способ получения п-нитроалкиламинозамещенных антрахинона обменом атомов хлора в 1 5-дихлор - 4 8-динитроантрахиноне. По данным патента, нитрогруппа в указанных условиях не затрагивается. В случае 1-хлор - 4-нитроантрахинона мы могли ожидать большей подвижности атома хлора в подобных реакциях, поскольку он дополнительно активируется нитрогруппой ( сильная активация); нитрогруппа в свою очередь активируется атомом хлора лишь слабо, В действительности картина оказалась сложнее. [31]
Несколько неожиданные результаты были получены нами при обмене галоида, активированного присутствием в антрахиноновом ядре нитрогруппы. Сведения о сравнительной подвижности атома хлора и нитрогруппы в реакциях нуклеофильного замещения ароматических соединений в литературе довольно разноречивы. Так, в монографии Губена1 указывается, что реакционная способность атома хлора в ct - положении антрахинонового ядра выше таковой для нитрогруппы. В патентной литературе защищается способ получения п-нитроалкиламинозамещенных антрахинона обменом атомов хлора в 1 5-дихлор - 4 8-динитроантрахиноне. По данным патента, нитрогруппа в указанных условиях не затрагивается. В случае 1-хлор - 4-нитроантрахинона мы могли ожидать большей подвижности атома хлора в подобных реакциях, поскольку он дополнительно активируется нитрогруппой ( сильная активация); нитрогруппа в свою очередь активируется атомом хлора лишь слабо. [32]
Последние работы Рассела [21], по-видимому, подтверждают эту точку зрения. Рассел изучал конкурентный отрыв водорода атомами хлора от толуола и 2, 3-ди-метилбутана. Реакция проводилась в растворителях различной основности, и было обнаружено, что относительная реакционная способность толуола по отношению к 2, 3-диметилбутану повышается с увеличением основности растворителя. Возможно, что атомы хлора образуют it - комплексы с растворителем, и чем осиовнее растворитель, тем более стабильные комплексы возникают. Реакционная способность атомов хлора соответственно понижается и это, с точки зрения нарисованной нами картины процесса, должно объяснить наблюдаемые изменения в реакции отрыва. [33]
Последние работы Рассела [21], по-видимому, подтверждают эту точку зрения. Рассел изучал конкурентный отрыв водорода атомами хлора от толуола и 2, 3-ди-метилбутана. Реакция проводилась в растворителях различной основности, и было обнаружено, что относительная реакционная способность толуола по отношению к 2, 3-диметилбутану повышается с увеличением основности растворителя. Возможно, что атомы хлора образуют тг-комплексы с растворителем, и чем основнее растворитель, тем более стабильные комплексы возникают. Реакционная способность атомов хлора соответственно понижается и это, с точки зрения нарисованной нами картины процесса, должно объяснить наблюдаемые изменения в реакции отрыва. [34]