Реакционная способность - молекула
Cтраница 2
Характеристики реакционной способности молекул получены на основе приближенного выражения для энергии ( IX, 15), которое построено в предположении, что Е близко к Н0оЧго Н Чго. Это означает, что конфигурация о соответствует наинизшей энергии. Такая возможность подтверждается существованием комплексов с переносом заряда. Стабилизация этих комплексов обусловливается переносом заряда с высшей занятой МО одной молекулы на низшую свободную МО другой молекулы. В этом случае в уравнении ( IX, 10) Е следует заменять не на Ноо, а на Н m, n т и все дальнейшие преобразования проводить с учетом указанного обстоятельства. [16]
Описание реакционной способности молекул является в принципе более сложной задачей, чем расчет физических свойств. В то же время теоретический прогноз положений равновесия и кинетики реакции представляет, несомненно, самую важную для химии область соприкосновения с квантовой механикой молекул. [17]
Изменение реакционной способности молекул или ионов в результате их координации к иону металла рассмотрено с позиций разработки теории гомогенного катализа. Обобщены экспериментальные и теоретические данные с целью выявления закономерностей изменения реакционной способности координационных соединений в зависимости от разных факторов и их использования для описания и интерпретации механизмов реакций, лежащих в основе различных промышленных процессов. [18]
Для характеристики реакционной способности молекул важно не только исходное распределение электронной плотности, но и легкость, с которой оно изменится. Мерой последней служит поляризуемость связи - ее способность становиться полярной ( или более полярной) в результате действия на молекулу внешнего электрического поля. Так как с каждым атомом или молекулой в свою очередь связано электрическое поле, то соединение должно поляризоваться также и при приближении другого вещества - скажем, партнера по реакции. [19]
Для характеристики реакционной способности молекул важно знать не только исходное распределение электронной плотности, но и возможность ее изменения. Мерой последней служит поляризуемость связи - ее способность становиться полярной ( или более полярной) в результате действия на молекулу внешнего электрического поля. Так как с каждым атомом или молекулой в свою очередь связано электрическое поле, то соединение должно поляризоваться также и при действии на молекулу других молекул, скажем, партнера по реакции. [20]
Для характеристики реакционной способности молекул важно знать не только исходное распределение электронной плотности, но и легкость, с которой оно изменится. Мерой последней служит поляризуемость связи - ее способность становиться полярной ( или более полярной) в результате действия на молекулу внешнего электрического поля. Так как с каждым атомом или молекулой в свою очередь связано электрическое поле, то соединение должно поляризоваться также и при действии на молекулу других молекул, скажем, партнера по реакции. [21]
Рассмотрим индексы реакционной способности молекулы для разного типа реакций. [22]
Для характеристики реакционной способности молекул важно знать не только исходное распределение электронной плотности, но и ее поляризуемость. Последняя характеризует способность становиться полярной ( или более полярной) в результате действия на молекулу внешнего электрического поля. Так как с каждым атомом или молекулой в свою очередь связано электрическое поле, то соединение должно поляризоваться также и при действии на молекулу других молекул, скажем, партнера по реакции. [23]
 |
Молекулярные орбитали бензола. [24] |
При рассмотрении реакционной способности молекулы бензола с квантово-химической точки зрения можно учитывать только МО именно этих подвижных электронов, электронов я - МО. Электроны а - МО во взаимодействии непосредственно не участвуют, хотя не исключено их участие в химических процессах при предварительном возбуждении а-связи. [25]
При гетеролитических превращениях реакционная способность молекулы предопределяется ( не учитывая пространственных факторов) полярностью и поляризуемостью связей ( стр. [26]
 |
Изменение величины. mjn от диэдрального угла в ( НССС1 для отщепления НС1 от хлористого этила. [27] |
Таким образом, реакционная способность молекул может быть рассмотрена с позиций либо принципа наименьшего движения, учитывающего движение ядер, либо принципа сохранения орбитальной симметрии, контролирующего перестройку электронной оболочки. В общем виде могут встретиться следующие случаи: а) принцип сохранения орбитальной симметрии нельзя применить из-за отсутствия подходящих элементов симметрии, тогда применение принципа наименьшего движения является полезным; о; оба метода применимы и согласуются друг с другом; в) один из методов не дает возможности различить пути реакции, а другой различает; г) результаты, полученные этими двумя методами, не совпадают. [28]
Известно, что реакционная способность молекул зависит от величины их колебательной энергии, которая в свою очередь может изменяться при изменении температуры и при поглощении относительно длинноволнового излучения. Поглощение инфракрасного излучения с возбуждением высоких обертонов основных частот очень слабое; следовательно, высокие обертоны могут в основном возбуждаться при поглощении только в таких экспериментальных условиях, когда быстро устанавливается равновесие по колебательным степеням свободы с другими частицами, присутствующими в системе. Поглощение СВЧ-излуче-ния и инфракрасного излучения обычно приводит к увеличению температуры. Случаи же непосредственного химического воздействия этих излучений крайне редки и будут рассмотрены позднее. В этой главе также не обсуждается методика ударной трубы. [29]
Замечено, что реакционная способность молекул или ионов, входящих в качестве лигандов в состав комплексной частицы, зависит не только от вида комплексообразователя, но и от вида других лигандов. [30]
Страницы: 1 2 3 4