Cтраница 1
Реакционная способность органической молекулы ( или ее остатка), связанной с переходным металлом, может значительно отличаться от реакционной способности свободной молекулы, поскольку органические соединения переходных металлов часто реагируют по механизму, не имеющему аналогий в обычной органической химии. [1]
Верное предсказание зависимости реакционной способности органической молекулы от ее строения, объяснение всех изменений в составе продуктов при варьировании структуры реагентов являются важными критериями правильности предложенного механизма реакции. [2]
Законы, управляющие реакционной способностью органической молекулы по отношению к радикальным реагентам, еще не очень хорошо известны. Однако на основании того, что атака молекулы радикалом или нейтральным атомом обязательно приводит к гемолитическому разрыву одной из ее связей, следует предполагать, что она происходит в том месте, где диссоциация валентного дублета требует наименьшей энергии. Опыт показывает, что энергия, необходимая для того, чтобы вызвать диссоциацию дублета, зависит от устойчивости свободных радикалов, которые при этом образуются: чем больше их устойчивость, тем меньше энергия, необходимая для разрыва связи. [3]
Известно, что на реакционную способность органических молекул влияет значительное количество других факторов, которые также проявляют себя и в масс-спектре. К ним следует отнести в первую очередь водородные связи, стерические эффекты и эффекты поля. [4]
В работах рассмотренного цикла вопросам реакционной способности органических молекул Коулсоном и Лонгет-Хигпшсом все же уделено сравнительно немного внимания. [5]
Монография посвящена применению методов квантовой химии для количественной оценки реакционной способности органических молекул. В книге изложен метод молекулярных орбит в его простейшем варианте и теория возмущений, причем основное внимание уделено получению общих качественных результатов, которые находят подтверждение в представлениях органической химии. Кроме того, рассмотрены способы расчета и применения различных квантово-химических характеристик молекул, которые используются для оценки реакционной способности, и возможность теоретического обоснования эмпирических корреляционных соотношений. [6]
Далее будут рассмотрены возможности использования метода ФЭС при исследовании реакционной способности органических молекул. [7]
Монография посвящена применению методов квантовой химии для количественной оценки реакционной способности органических молекул. В книге изложен метод молекулярных орбит - в его простейшем варианте и теория возмущений, причем основное внимание уделено получению. Кроме того, рассмотрены способы расчета и применения различных квантово-химических характеристик молекул, которые используются для оценки реакционной способности, и возможность теоретического обоснования эмпирических корреляционных соотношений. [8]
Салема - это концентрированное изложение теоретических подходов к объяснению реакционной способности органических молекул. Поэтому она рассчитана на достаточно подготовленного читателя, владеющего основами квантовой химии в объеме университетских курсов по физической химии. Можно надеяться, что издание русского перевода этой книги не только окажется полезным для теоретиков, но повысит также интерес к квантовохимическим методам среди химиков-экспериментаторов, которые безусловно найдут в книге много плодотворных идей, позволяющих как оценить прикладное значение изучаемой реакции, так и взглянуть на нее с теоретической ( физической) стороны. [9]
С помощью капельного электрода может быть широко поставлено изучение зависимости реакционной способности органических молекул от их строения, одной из важнейших проблем физико-химии органических соединений. Направление это начинает у нас сейчас развиваться. [10]
В 1937 г. появились важные для развития квантовоме-ханического аспекта учения о реакционной способности органических молекул две работы Хюккеля. В одной из них - первом, довольно детальном обзоре квантовой химии органических соединений [126] - Хюккель высказал ряд интересных соображений относительно механизма замещения в бензольном ядре, распределения электронной плотности в аллилыюм радикале и бутадиене, энергий и других свойств этих соединений, а также органических соединений с гетероатомами. [11]
В простейшем теоретическом подходе к качественной интерпретации структуры или изменений в реакционной способности органических молекул используется теория Хюккеля в приближении статической модели. Хюккелевский расчет дает энергию и волновую функцию полной системы, обозначенной А-В - С. [12]
Метод диэлектрического континуума, несмотря на ряд допущений модели, представляется наиболее перспективным при исследованиях влияния растворителя на реакционную способность органических молекул, поскольку не требует никаких дополнительных предложений о структуре окружения, однако определенные методические трудности привели к тому, что до сих пор для этих целей он еще не применялся. [13]
Однако в 1869 г. появилась другая большая обобщающая работа, в которой очень широко и целеустремленно была исследована зависимость между реакционной способностью органических молекул и их химическим строением. Это - докторская диссертация Марковникова, о которой мы уже подробно говорили в главе III. Кроме Бутлерова и его учеников, другими химиками, хотя и по случайным поводам, также было сделано немало заключений о реакционной способности органических соединений. [14]
Однако в 1869 г. появилась другая большая обобщающая работа, в которой очень широко и целеустремленно была исследована зависимость между реакционной способностью органических молекул п пх химическим строением. Это - докторская диссертация Марковникова, о которой мы уже подробно говорили в главе III. Кроме Бутлерова и его учеников, другими химиками, хотя и по случайным поводам, также было сделано немало заключений о реакционной способности органических соединений. Я поставил себе задачею - писал Марковнпков в предисловии к своей диссертации - собрать по возможности гтп отрывочные сведения по вопросу о взаимном влиянии атомов. Притом мною избрана была главным образом одна группа относящихся сюда химических реакций: влияние замещающих паев на ход дальнейшего замещения [ 1, стр. [15]