Реакционная способность - нуклеофил
Cтраница 1
Реакционная способность нуклеофилов по отношению к карбонильной группе пропорциональна их основности в собственном смысле слова, а не кинетической основности ( нуклеофильности), о чем уже была речь в гл. Поэтому особенно быстро должны вступать в реакцию очень сильные анионы псевдокислот, стоящие в начале табл. 6.5. Так оно и есть в действительности, если только псевдокислота на самом деле в значительной мере переведена в анион. Так, например, бензилнатрий, полученный из толуола и натрия в присутствии следов перекиси натрия, реагирует даже с малоактивной двуокисью углерода при - 70 С практически мгновенно, количественно давая фенилуксусную кислоту. [1]
Реакционная способность нуклеофила, атакующего активированный арен, зависит от многих факторов, так что здесь нельзя дать общего для разных случаев ряда. [2]
 |
Сравнснпе реакций. 2 и SN2. [3] |
Реакционная способность нуклеофилов в реакциях отщепления параллельна основности нуклеофилов в реакциях переноса протона. Вследствие этого такой нуклеофил, как RS -, который своей реакционной способностью в основном обязан высокой поляризуемости, имеет тенденцию вызывать реакции замещения, а не отщепления. Очень сильные основания, такие, как H2N -, осуществляют преимущественно реакции отщепления даже с первичными субстратами. [4]
Реакционная способность относительно слабых нуклеофилов определяется главным образом величиной собственной реакционной способности и, по-видимому, подчиняется классической последовательности трансвлияния. [5]
Изменение реакционной способности нуклеофила может та к забыть следстрпем того, что в зависимости от растворителя нуклео-фил может находиться в виде ионов или ионных пар. Связывание нуклеофила в ионную пару уменьшает его реакционную способность. [6]
С использованием оцененной таким образом реакционной способности нуклеофилов и электрофилов было осуществлено моделирование полимеризации этиленими-на с помощью электронновычислительной машины. Полученные при этом результаты представлены на рис. 13 в виде кривых изменения относительных концентраций основных структурных элементов полиэтиленимина ( V - VIII) при полимеризации этиленимина. В табл. 17 суммированы результаты 11 подобных расчетов, полученные варьированием исходных реакционных способностей рассматриваемых элементов. [7]
Характеристикой собственной ( внутренней) реакционной способности составного нуклеофила активного центра будем считать константу скорости для некоторой модельной реакции, в которой боковые группы субстрата не принимают участия в сорбции на белке. [8]
Как видно из уравнения (4.50), характеристика реакционной способности нуклеофила, действующего в фермент-субстратном комплексе, зависит от природы сорбированного субстрата. В табл. 29 приведено значение & и. [9]
Особенно плодотворной теория ВМО оказалась при описании реакционной способности амбидентных нуклеофилов, в которых отрицательный заряд распределен между несколькими атомами и по каждому из них возможна реакция. [10]
Как видно из этих данных, между реакционной способностью нуклеофила и его основностью нет прямой зависимости. [11]
При этом наиболее широко используемое для целей оценки реакционной способности нуклеофилов уравнение Эдвардса [4-6] устанавливает аналитическую зависимость между термодинамическими и кинетическими параметрами реакции. При сохранении одинакового нуклеофиль-ного центра и рассмотрении реакций в протонных растворителях данное уравнение дает удовлетворительные результаты. [12]
Так как в реакциях нуклеофильного присоединения по карбонильной группе реакционная способность нуклеофила зависит от его основности, а в 5 2-реакциях - от нуклеофильности, применяя сравнительно малоосновные, но сильнополяризуемые нуклео-филы, удается осуществить механизм ВАШ2 и в других случаях. [13]
Так как в реакциях нуклеофильного присоединения по карбонильной группе реакционная способность нуклеофила зависит от его основности, а в 5А2 - реакииях - от нуклеофильности, применяя сравнительно малоосновные, но сильнополяризуемые нуклеофилы, удается осуществить механизм ВА1к2 и в других случаях. [14]
Для понимания механизма катализа химотрипсином важно знать внутреннюю ( собственную) реакционную способность ферментных нуклеофилов, которые действуют на отдельных стадиях катализируемой реакции. [15]
Страницы: 1 2 3