Cтраница 2
С точки зрения изучения реакционной способности двойной связи в сульфоленовом кольце и для синтеза некоторых кислородсодержащих производных сульфолана было интересно исследовать взаимодействие сульфоленов с комплексными соединениями галогенов и серебряных солей карбоновых кислот. [16]
Дальнейшие следования показали, что реакционная способность двойных связей у третичного углеродного атома значительно больше, чем реакционная способность первично-вторичной двойной связи. [17]
Диазофлуорен был использован для определения реакционной способности двойной связи в различных непредельных соединениях. [18]
Электронодонорные группы в олефине увеличивают реакционную способность двойной связи, а электроноакцепторные уменьшают скорость радикальной реакции. Эти результаты наводят на мысль, что трихлорметильный и тиильный радикалы ведут себя как электроноакцепторные или электрофильные. В соответствии с этим было найдено [84], что введение и-метоксигруппы в ос-метоксистирол повышает его реакционную способность по отношению к радикалу SCH2COOH в 100 раз, в то время как введение п-фторгруппы уменьшает реакционную способность в два раза. [19]
Относительно влияния электронных эффектов на реакционную способность двойных связей при электр офильном присоединении можно сказать следующее: влияние, которое повышает электронную плотность двойной связи, будет увеличивать ее реакционную способность, тогда как влияние, понижающее электронную плотность, будет уменьшат реакционную способность. Это легко понять, поскольку электрофильная атака зависит от степени доступности зт-электронов. Так, общая реакционная способность фтористого винила понижена вследствие электроноакцепторного эффекта фтора, и фтористый винил оказывается менее реакционноспособным по отношению к Н - X, чем этилен, хотя Электроноакцепторное действие заместителя недостаточно для того, чтобы определить направление присоединения. [20]
Относительно влияния электронных эффектов на реакционную способность двойных связей при электрофильном присоединении можно сказать следующее: влияние, которое повышает электронную плотность двойной связи, будет увеличивать ее реакционную способность, тогда как влияние, понижающее электронную плотность, будет уменьшать реакционную способность. Это легко понять, поскольку электрофильная атака зависит от степени доступности я-электронов. Так, общая реакционная способность фтористого винила понижена вследствие электроноакцепторного эффекта фтора, и фтористый винил оказывается менее ре-акционноспособным по отношению к Н-X, чем этилен, хотя электроноакцептор-ное действие заместителя недостаточно для того, чтобы определить направление присоединения. [21]
Относительно влияния электронных эффектов на реакционную способность двойных связей при электрофилыюм присоединении можно сказать следующее: влияние, которое повышает электронную плотность двойной связи, будет увеличивать ее реакционную способность, тогда как влияние, понижающее электронную плотность, будет уменьшать реакционную способность. Это легко понять, поскольку электрофильная атака зависит от степени доступности я-электронов. Так, общая реакционная способность фтористого винила понижена вследствие электроноакцепторного эффекта фтора, и фтористый винил оказывается менее реакционноспособным по отношению к Н - X, чем этилен, хотя Электроноакцепторное действие заместителя недостаточно для того, чтобы определить направление присоединения. [22]
Электронодонорные группы в олефине увеличивают реакционную способность двойной связи, а электроноакцепторные уменьшают скорость радикальной реакции. Эти результаты наводят на мысль, что трихлорметильный и тиильный радикалы ведут себя как электроноакцепторные или электрофильные. В соответствии с этим было найдено [84], что введение и-метоксигруппы в а-метоксистирол повышает его реакционную способность по отношению к радикалу - SCHjCOOH в 100 раз, в то время как введение п-фторгрушш уменьшает реакционную способность в два раза. [23]
Недавно были приведены [89] результаты изучения реакционной способности двойной связи в различных замещенных трамс-стильбенах. Кедоген и Инуорд обратили внимание на то что для полного описания радикального присоединения к двойной связи олефинов в дополнение к данным относительно места атаки требуется знание общей скорости атаки на несимметрично замещенную двойную связь по отношению к стандарту. Например, возможно, ято в случае трянс-4 - нитростильбена, хотя никакой селективный полярный эффект не управляет его реакцией с трихлорметильными радикалами, двойная связь дезактивирована относительно двойной связи в терше-стильбене. Это могло бы происходить вследствие неселективного понижения электронной плотности двойной связи, так что атака ее электроноакцепторным трихлорметильным радикалом менее вероятна, чем атака на стильбен. [24]
Недавно были приведены [89] результаты изучения реакционной способности двойной связи в различных замещенных тране-стильбенах. Кедоген и Инуорд обратили внимание на то, что для полного описания радикального присоединения к двойной связи олефииов в дополнение к данным относительно места атаки требуется знание общей скорости атаки на несимметрично замещенную двойную связь по отношению к стандарту. Например, возможно, что в случае mpawc - 4-нитростильбена, хотя никакой селективный полярный эффект не управляет его реакцией с трихлорметильными радикалами, двойная связь дезактивирована относительно двойной связи в тараие-стильбене. Это могло бы происходить вследствие неселективного понижения электронной плотности двойной связи, так что атака ее электроноакцепторным трихлорметильным радикалом менее вероятна, чем атака на стильбен. [25]
Бензольные кольца оказывают существенное влияние на реакционную способность двойной связи и на подвижность водородных атомов у двойной связи, соединенной с бензольным кольцом. [26]
Бензольные кольца оказывают существенное влияние на реакционную способность двойной связи и на подвижность водородных атомов у двойной связи, соединенной с бензольным кольцом. В случае транс-стильбена скорость присоединения брома составляет только 0 01 скорости присоединения брома к стиролу. [27]
Бензольные кольца оказывают существенное влияние на реакционную способность двойной связи и на подвижность водородных атомов у двойной связи, соединенной с бензольным кольцом. В случае траис-стильбена скорость присоединения брома составляет только 0 01 скорости присоединения брома к стиролу. [28]
Присутствие кислородсодержащих функциональных групп значительно изменяет реакционную способность двойной связи. Нами установлено, что присутствие в близком положении к двойной связи как карбинольной, так и карбонильной и карбоксильной групп препятствует реакции родани-рования. [29]
Реакция радикала инициатора с мономером зависит от реакционной способности двойных связей в нем. Так, радикальная по-лимер изация этилена протекает с большим трудом ( в промышленности этот процесс проводят при 150 - 200 С и давлении 100 - 150 МПа) главным образом вследствие низкой активности двойной связи. Наличие в молекуле мономера электроположительного ( галоген, нитрильная и карбоксильная группы) или электроотрицательного ( метильная группа) заместителя приводит к поляризации двойной связи в молекуле мономера. Этот эффект проявляется в увеличении дипольного момента и соответственно в повышении скорости полимеризации. [30]