Cтраница 1
Реакционная способность ароматических соединений с боковой цепью определяется прочностью разрываемой гвязиС - - Нв боковой цепи. [1]
![]() |
Зависимость относительной скорости нитрования ( / и хлорирования ( 2 замещенных ароматических соединений от ч. [2] |
Реакционная способность ароматических соединений для элек-трофильных реакций описывается уравнением Гаммета, но в этом отношении имеется следующая особенность. [3]
Повышение нлн понижение реакционной способности ароматических соединений ( влияние на легкость замещения), вызванное уже имеющимся в ядре заместителем, ничего не говорит о его влиянии на направление замещения. [4]
В зависимости От реакционной способности ароматического соединения нитрующие агенты и условия проведения реакции могут быть различными. [5]
В лавнснмости от реакционной способности ароматического соединения применяют различные амиды и добавляют разные количества формнлнрующего комплекса. [6]
Повышение или понижение реакционной способности ароматических соединений ( влияние на легкость замещения), вызванное уже имеющимся в ядре заместителем, ничего не говорит о его влиянии на направление замещения. Объяснение правил ориентации, которое дается во многих учебниках, исходя из мезомерных предельных состояний монозамещенных ароматических соединений, предполагает, что заместители не только влияют на общую основность ядра в основном состоянии, но и у каждого углеродного атома ядра создают различные плотности электронов. Как показывают измерения ядерного магнитного резонанса, различия в электронных плотностях у отдельных углеродных атомов основного состояния монозамещенного ароматического соединения не так велики, как это следовало бы ожидать на основании мезомерного эффекта заместителей. У хлор - и бромбензола, фенола и анизола, например, не наблюдается вообще никаких различий. Следовательно, плотность электронов в нормальном состоянии ароматического соединения не может одна определять ориентацию заместителя при вторичном электрофильном замещении. Разные направления вторичного замещения объясняются тем, что заместители влияют на величину энергии активации реакций, ведущих к орто -, мета - и napa - замещенным продуктам. Различие в энергиях активации для орто -, мета - и пара-заместителей основано на том, что разница энергий между основным и переходным состоянием А4 ( см. рис. 91) у этих веществ существенно отличается. Так как энергия переходного состояния неизвестна, то вместо нее будет рассматриваться 0-комплекс ( В на рис. 91), который лежит вблизи переходного состояния. Неточность, связанная с этим упрощением, невелика. [7]
В зависимости от реакционной способности ароматического соединения применяют различные амиды и берут разные количества формилирующего комплекса. [8]
В зависимости от реакционной способности ароматического соединения нитрующие агенты и условия проведения реакции могут быть различными. [9]
Повышение или понижение реакционной способности ароматических соединений ( влияние на легкость замещения), вызванное уже имеющимся в ядре заместителем, ничего не говорит о его влиянии на направление замещения. Объяснение правил ориентации основано на анализе мезомерных граничных структур монозамещенных ароматических соединений. При этом предполагается, что заместители не только влияют на общую основность ядра в основном состоянии, но и у каждого углеродного атома ядра создают различную плотность электронов. [10]
В зависимости от реакционной способности ароматического соединения применяют различные количества формилирующего комплекса. [11]
Для последующего обсуждения реакционной способности ароматических соединений полезно более подробно рассмотреть вид молекулярных орбиталей молекулы бензола. [12]
В зависимости от реакционной способности ароматического соединения нитрующие агенты и условия проведения реакции могут быть различными. [13]
Повышение или понижение реакционной способности ароматических соединений ( влияние на легкость замещения), вызванное уже имеющимся в ядре заместителем, ничего не говорит о его влиянии на направление замещения. Объяснение правил ориентации, которое дается во многих учебниках, исходя из мезомерных предельных состояний монозамещенных ароматических соединений, предполагает, что заместители не только влияют на общую основность ядра в основном состоянии, но и у каждого углеродного атома ядра создают различные плотности электронов. Как показывают измерения ядерного магнитного резонанса, различия в электронных плотностях у отдельных углеродных атомов основного состояния монозамещенного ароматического соединения не так велики, как это следовало бы ожидать на основании мезомерного эффекта заместителей. У хлор - и бромбензола, фенола и анизола, например, не наблюдается вообще никаких различий. Следовательно, плотность электронов в нормальном состоянии ароматического соединения не может одна определять ориентацию заместителя при вторичном электрофильном замещении. Разные направления вторичного замещения объясняются тем, что заместители влияют на величину энергии активации реакций, ведущих к орто -, мета - и / шра-замещенным продуктам. Различие в энергиях активации для орто -, мета - и пара-заместителей основано на том, что разница энергий между основным и переходным состоянием AI ( см. рис. 91) у этих веществ существенно отличается. Так как энергия переходного состояния неизвестна, то вместо нее будет рассматриваться сг-комплекс ( В на рис. 91), который лежит вблизи переходного состояния. Неточность, связанная с этим упрощением, невелика. [14]
В зависимости от реакционной способности ароматического соединения применяют различные амиды и берут разные количества формилирующего комплекса. [15]